2．深入剖析题给条件，免入歧途

命题者为了更好地考查我们敏捷而严密的思维能力，常常在题中设置一些误导条件、过剩条件、隐含条件等，若不深入剖析题给条件，很可能会使思路误入歧途，得出与实际不相符的答案。

1．排除定势思维的干扰，透过现象看本质

对于离子在溶液中的存在状态的判断，很多学生把离子的水解与离子浓度大小的情况混淆，其实离子的水解或弱电解质的电离都是比较弱的，所以对于溶液中本身能够电离产生的离子浓度均是最大的。

1．[答案]⑴ A ；水的电离是吸热过程 ，温度低时，电离程度小，c(H⁺)、c (OH^－)小

⑵ 10 : 1　 　⑶ +b=14 或：pH₁ + pH₂ =14

⑷曲线B对应95℃，此时水的离子积为10^－12。HA为弱酸，HA中和NaOH后，混合溶液中还剩余较多的HA分子，可继续电离出H⁺，使溶液pH＝5。

[解题思路]本题的关键是在搞清楚温度对水电离平衡、水的离子积和溶液pH的影响。

⑴当温度升高时，促进水电离，水的离子积也增大，水中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大，水的pH也增大，但溶液仍然呈中性。因此结合图象中A、B曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断则25 时水的电离平衡曲线应为A，理由为水的电离是吸热过程，升高温度，使水的电离程度增大。

⑵中25时所得混合溶液的 ＝7，溶液呈中性即酸碱恰好中和，即n(OH^－)= n(H⁺)，则V(NaOH)·10^-5mo1·L^-1=V(H₂SO₄)·10^-4mo1·L^-1，得V(NaOH)∶V(H₂SO₄)＝10∶1

⑶要注意是95时，水的离子积为10^-12，即c(H⁺)·c(OH^－)=10^－12，即：等体积强酸碱反应至中性时(酸)+(碱)＝12。　　　　

根据95时混合后溶液呈中性，₂＝b的某强碱溶液中c(OH^－)=10^b－12；有 100×10^－a＝1×10^b－12，即： 10^－a+2＝10^b－12，所以，有以下关系：+b＝14，或：pH₁ + pH₂ =14

⑷中在曲线B对应温度下，因(酸)+(碱)＝12，可得酸碱两溶液中c(H⁺) = c(OH^-)，如　 是强酸、碱，两溶液等体积混合后溶液应呈中性；现混合溶液的pH＝5，即等体积混合后溶液显酸性，说明H⁺与OH^-完全反应后又有新的H⁺产生，酸过量，所以说酸HA是弱酸。

[答案]⑴ CO₃^2-+H₂OHCO₃^-+OH^－ ；

向纯碱溶液中滴加数滴酚酞试液后，溶液显红色；然后逐滴加入氯化钙溶液直至过量，若溶液红色逐渐变浅直至消失，则说明上述观点。

⑵用pH试纸(或pH计)测常温下0.1mol·L^－1纯碱溶液的pH，若pH＜12，则该同学的观点正确；若pH＞12，则该同学的观点不正确。

⑶ B、D　 　　⑷ K_h＝

[解题思路]

⑴纯碱是盐不是碱，其溶液呈碱性的原因只能是盐的水解。

证明的出发点是：把产生水解的离子消耗掉，看在无水解离子的情况下溶液是否发生变化。

⑵离子是微观的，发生水解的量是看不到的，但水解后的结果――溶液酸碱性和酸碱度是可以测量的，所以可用测溶液pH的方法来测定“水解度”。

⑶A式c(Na⁺)=2c(CO₃^2-) 方程式两边分别是正负电荷，所以考虑电荷守恒。因为缺少HCO₃^-而错误。　 B式是离子浓度大小排序：c(CO₃^2-)＞c(OH^－)＞c(HCO₃^-)＞c(H₂CO₃)，要从水解程度大小来考虑，正确。要说明的是：HCO₃^-水解的程度大于其电离的程度。　 C式c(CO₃^2-)+c(HCO₃^-)=0.1mol·L^－1右边是溶液浓度，因此考虑原子守恒，但由于疏漏碳酸，错误。　 D式c(OH^－)=c(H⁺)+c(HCO₃^-+2c(H₂CO₃)一边是水解产物之一OH^－，一边是水解的另一产物，所以考虑物料守恒，考虑它们之间量的比例关系，D正确。

⑷CO₃^2－第一步水解的离子方程式CO₃^2－+H₂OHCO₃^-+ OH^－，先按照化学平衡常数的书写方式得：K＝，再根据平衡常数的书写规则：在稀溶液中水的浓度视为1 ，参考水的离子积的表达方式，得水解常数表达式：K_h＝。

㈢简答题：

⑴把小块pH试纸放在表面皿(或玻璃片)上，用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部，试纸变色后，与标准比色卡比较来确定溶液的pH　　 CO₃^2－+H₂OHCO₃^－+OH^－　

7到13　

⑵向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，

产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。说明纯碱溶液呈碱性是由CO₃^2－引起的。

6．A　 [解析]本题考查中和热的测定和中和滴定实验的有关操作和目的。该实验是一个定量实验，定量实验取关键之处就是减小误差，所以，在中和滴定实验的滴定过程中，眼睛要始终注视锥形瓶内溶液的颜色变化，B选项错误；中和滴定是通过指示剂来指示滴定终点，通过对测定数据的计算来确定待测液的浓度，故只要能满足上述条件，则与滴加顺序无关，A正确。测中和热时，两烧杯间填满碎纸的作用是首先是保温，减少热量损失；中和热是以生成1mol水为基准，中和反应的中和热均为放出57.3kJ/mol，而与酸碱的用量无关，故C、D均错误，

㈡填空题：

5．B　 [解析]二氧化硫不是电解质，A错；从图上看，在224mL时，0.05 mol·L^-1的亚硫酸的pH远小于1，说明它是弱酸，B正确；根据方程式：2H₂S+SO₂=3S+2H₂O得，原氢硫酸溶液的物质的量浓度0.1mo1·L^-1，D错；从图中看出，同浓度的亚硫酸比氢硫酸的pH小，则其酸性比氢硫酸的要强，C错。

4．D　 [解析]“既要提高溶液中HClO物质的量浓度，又要降低溶液中HCl浓度”，即要通过消耗HCl来实现提高溶液中HClO物质的量浓度。用NaOH能同时消耗HClO，不可。HClO的酸性弱与碳酸，所以可以用CaCO₃。

3．D　 [解析]由水电离产生的氢离子与氢氧根离子浓度相等，所以为10^-14mol/L。溶液可能为强酸性也可能为强碱性。A项在碱性溶液中不能大量共存；B项中的SO₃^2-在酸性溶液中不能大量共存，C项中的MnO₄^-在酸性溶液中可以氧化Fe²⁺。

2．B　 [解析]当溶液pH相等时，醋酸的浓度大于盐酸的浓度，当溶液稀释时，浓度的变化也相同，所以醋酸的浓度仍然大于盐酸的浓度。注意点：本题考查的是浓度的大小，并非pH的变化。

1．B　 [解析]在水中加入酸或碱都抑制水的电离，强酸强碱盐不影响水的电离，强酸弱碱盐或强碱弱酸盐都可以水解而促进水的电离。

2．现有常温下的0.1mol·L^－1纯碱溶液。

⑴你认为该溶液呈碱性的原因是(用离子方程式表示)：　　　　　　　　　　　　　　　　

　为证明你的上述观点，请设计一个简单的实验，简述实验过程：

⑵同学甲认为该溶液中Na₂CO₃的水解是微弱的，发生水解的CO₃^2-离子不超过其总量的10%。请你设计实验证明该同学的观点是否正确。

⑶同学乙就该溶液中粒子之间的关系写出了下列四个关系式，你认为其中正确的是

　A．c(Na⁺)=2c(CO₃^2-)　 　　 　　　　　B．c(CO₃^2-)＞c(OH^－)＞c(HCO₃^-)＞c(H₂CO₃)

C．c(CO₃^2-)+c(HCO₃^-)=0.1mol·L^－1　　　　 D．c(OH^－)=c(H⁺)+c(HCO₃^-)+2c(H₂CO₃)

⑷水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用K_h表示)，

请写出Na₂CO₃第一步水解反应的水解常数的表示式：　　　　　　　　 　　　　　

㈢简答题：

⑴实验室中不少试剂瓶的标签外都涂有一层石蜡，其作用是_　　　　　　 _____________ ____________________________________；在取用酚酞试液时往往会闻到一股明显的酒精的特殊香味，你觉得有可能的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

⑵苯酚(C₆H₅OH)显弱酸性，水溶性不好，它分散于水中往往形成浊液。在C₆H₅ONa溶液中通入CO₂后会生成C₆H₅OH，从而出现浑浊。试设计一个简单的实验证明C₆H₅ONa与CO₂的另一反应产物是NaHCO₃而不是Na₂CO₃。(说明：NaHCO₃在溶液受热不易分解，且它能与CaCl₂溶液反应能生成CaCO₃沉淀。)

(只须写出简要的实验步骤和文字说明)

解析答案：

㈠选择题：