1．已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如右图所示：

⑴则25 时水的电离平衡曲线应为　　　　 (填“A”或“B”)，请说明理由　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

⑵25时，将＝9的NaOH溶液与＝4的溶液混合，若所得混合溶液的 ＝7，则NaOH溶液与溶液的体积比为　　　　　　　　 。

⑶95时，若100体积₁＝的某强酸溶液与1体积₂＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH₁与强碱的pH₂之间应满足的关系是　　　　　　　 。

⑷曲线B对应温度下，pH＝2的某HA溶液和pH＝10的NaOH溶液等体积混合后，混合溶液的pH＝5。请分析其原因：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

6．下列有关叙述正确的是

A．在中和滴定中，既可用标准溶液滴定待测溶液，也可用待测溶液滴定标准溶液

B．进行中和滴定操作时，眼睛要始终注视滴定管内溶液液面的变化　　　　

C．测定中和热时，两烧杯间填满碎纸的作用是固定小烧杯

D．若用50mL 0.55mo1·L^-1的氢氧化钠溶液，分别与50mL 0.50mo1·L^-1的盐酸和50mL 0.50mo1·L^-1的硫酸反应充分反应，两反应的中和热不相等

㈡填空题

5．某同学向100mL氢硫酸溶液中通人标准状况下的二氧化硫气体，所得溶液pH变化如图所。他据此得到的下列四条关于二氧化硫和亚硫酸的说法。请分析其中正确的是

A．SO₂ 是弱电解质 　　　　　　　　　　　　　 　

B．H₂SO₃不是强酸　　

C．亚硫酸是比氢硫酸还弱的酸　　

D．原氢硫酸溶液的物质的量浓度0.05mo1·L^-1

4．现用氯水来制取含有次氯酸的溶液，既要提高溶液中HClO物质的量浓度，又要降低溶液中HCl浓度，下列措施可以采用的是

A．加热挥发HCl　　　　　　　　　 B．加水使平衡向正反应方向移动

C．加NaOH中和HCl　　　 　　　 　 D．加CaCO₃ 中和HCl　

3．在常温下某化合物的水溶液中，已知由水电离出来的以c (H⁺)和c(OH^－)分别为a mol·L^－1 和b mol · L^－1 ，且 a·b ＝10^－28 ，下列离子组在该溶液中一定能大量共存的是

A．Al³⁺、 NH₄⁺、 SO₄^2－、 Cl^－　　　　　　　 B．N⁺、 K ^十、SO₄^{2－ 一}、SO₃²　

C．K ^十、 Fe²⁺、 Cl^- 、 MnO₄^－　　　　　　 D．Ba²⁺、 Na⁺、 Cl^－ 、 NO₃^－

2．常温下将pH都为2的盐酸和醋酸稀释100倍后，两者的物质的量浓度相比较

A．前者大　　　 B．后者大　　 C．相等　　 D．无法确定

㈠选择题：

1．向水中加入下列物质，其中能使水的电离程度增大的物质是

　A．NaCl 　　　　　　 　B．NH₄Cl　　　　　　　 C．HCl　　　　　　　　　 D．NaOH

㈠本单元要从原理的理解入手，注意相似知识点的理论迁移。例如弱电解质的电离与化学平衡移动的类比，并明确它们的不同之处。在考虑水的电离时总结规律：加酸与碱都应制水的电离，而盐类的水解则是促进了水的电离，这些条件的改变之是改变了氢离子与氢氧根离子浓度的大小比较，它们的乘积在相同温度时是不变的。即水的离子积只与温度有关。而酸碱的中和反应更是与水的电离关系密切，所以有效的利用相应理论是掌握这章内容的主要方法。

㈡本单元有很多高考保留题型，例如离子共存问题、溶液中离子浓度大小的比较、溶液酸碱性的判断等，在实验测试中酸碱中和反应是最近几年又开始出现的内容。预计在2008年的考试中，保留的题型仍然会出现，如离子大量共存、离子浓度大小的判断等问题，另外还可能出现关于离子检验的问题，以实验形式出现。

例1．(2007年高考山东理综14题)氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是

A．再通入少量氯气，c(H⁺)/c(ClO^－)减小

B．通入少量SO₂，溶液漂白性增强

C．加入少量固体NaOH，一定有c(Na⁺)＝c(Cl^－)+c(ClO^－)

D．加入少量水，水的电离平衡向正反应方向移动

[解析]原反应为：Cl₂+H₂OH⁺+Cl^－+HClO，再通入少量氯气后，c(H⁺)与c(HClO)同等程度增大，若HClO的电离度不变，c(H⁺)/c(ClO^－)应该相等，但实际上HClO的电离度减小，使c(ClO^－)增大倍数不够，所以c(H⁺)/c(ClO^－)增大，A错。SO₂与Cl₂反应，二者的漂白性都减弱，B错。据电荷守恒有：c(Na⁺)+c(H⁺) = c(Cl^－)+c(ClO^－)+c(OH^－)，当溶液呈中性时，c(H⁺) = c(OH^－)，才有c(Na⁺)＝c(Cl^－)+c(ClO^－)，C错。若在溶液中加入水，相当于稀释次溶液，则酸性减弱，水的电离程度增强。

[答案]D

[点评]本题考查了既考查了化学平衡，又考查了电离平衡。次氯酸是一种弱电解质，在增加HClO时，其电离度减小，在水中加酸或碱都抑制了水的电离，弱稀释酸或碱溶液时，则水的电离度增加。

例2．(2007高考天津理综11题)25℃时，水的电离达到平衡：H₂OH⁺+OH；ΔH＞0，下列叙述正确的是

A　 向水中加人稀氨水，平衡逆向移动，c(OH^―)降低

B　 向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H⁺)增大，K_w不变

C　 向水中加人少量固体CH₃COONa，平衡逆向移动，c(H⁺)降低

D　 将水加热，K_w增大，pH不变

[解析]由题意可知，水的电离为吸热反应，当温度升高时，平衡象正向移动，c(H⁺)都增大，所以pH减小，D错误；当加入酸(NaHSO₄ = Na⁺ + H⁺ + SO₄^2-，相当于加入酸)或碱(加入稀氨水NH₃·H₂ONH₄⁺ + OH^-)时，都抑制了水的电离，而溶液中的c(H⁺)和c(OH^―)分别增大，由于温度不变，所以水的离子积不变，A错误，B正确；当加入可水解的盐(CH₃COONa)时，因为存在CH₃COO^- + H₂O CH₃COOH + OH^-而促进水的电离，C错误。

[答案]B

[点评]影响水电离的因素为加酸、碱--抑制水的电离；温度(升高温度)、加入可水解的盐--促进水的电离。

例3．(2007高考上海化学第13题)下列关于盐酸与醋酸两种稀溶液的说法正确的是

A　 相同浓度的两溶液中c(H⁺)相同

B　 100mL 0.1mol/L的两溶液能中和等物质的量的氢氧化钠

C　 pH＝3的两溶液稀释100倍，pH都为5

D　 两溶液中分别加入少量对应的钠盐，c(H⁺)均明显减小

[解析]盐酸为强电解质，在溶液中存在HCl = H⁺ + Cl^-；而醋酸为弱电解质，在水分子作用下存在CH₃COOHCH₃COO^-+ H⁺，它们均为一元酸，所以当它们物质的量相同时，完全电离时可以产生相同物质的量的H⁺，所以B正确；但如果它们的浓度相同时，强电解质电离产生的c(H⁺)更大，A项错误；当稀释两种溶液时由于弱电解质会继续电离而强电解质不能，所以强电解质的pH增加更快，C错误；盐酸对应的盐为NaCl，不水解，则加入到水中不影响c(H⁺)，醋酸对应的盐为醋酸钠可以水解显碱性，c(OH^―)增加，所以，c(H⁺)明显减小，则D项错误。

[答案]B

[点评]强酸为强电解质，在水分子的作用下完全电离，弱酸为弱电解质，在水分子的作用下不完全电离，在稀释过程中强电解质不会继续电离，而弱电解质会继续发生电离。

例4．(2007高考全国1理综第7题)室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是

A　 pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合

B　 pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合

C　 pH＝3的醋酸和pH＝11的的氢氧化钡溶液等体积混合

D　 pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合

[解析]由于盐酸、硫酸为强电解质，醋酸为弱电解质，所以pH相等的酸中醋酸的浓度最大，pH相等的碱中氨水的浓度最大，所以当它们混合时，酸过量的情况pH一定小于7。

[答案]C

[点评]酸、碱反应时，其实质为H⁺ + OH^- = H₂O ，判断反应发生的情况应根据H⁺和oH^-物质的量的大小。

例5．(2007高考北京理综第12题)有①Na₂CO₃溶液　 ②CH₃COONa溶液　 ③NaOH溶液各25mL，物质的量浓度均为0.1mol·L^－1，下列说法正确的是

A　 3种溶液pH的大小顺序是③＞②＞①

B　 若将3种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②

C　 若分别加入25mL0.1mol·L^－1盐酸后，pH最大的是①

D　 若3种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞②

[解析]此三种溶液都为碱性溶液，①②为水解后呈现碱性，且H₂CO₃的酸性小于CH₃COOH的酸性，NaOH为强碱，直接电离产生OH^-，所以当它们的pH相等时，浓度由大到小的顺序为②<①<③，D项错误；而浓度相同时，pH由大到小的顺序为③＞①＞②，A项错误；当稀释这三种溶液时，①②的水解程度增加，pH变化教小，而③的OH^-的物质的量不变，所以pH变化最大，则B错误；当这三种溶液中加入物质的量相等的盐酸后只有①仍为碱性。

[答案]C

[点评]弱电解质的电离与水解引起的变化比强电解质的要小。

例6．(2007高考北京理综第7题)在由水电离产生的H⁺浓度为1×10^－13mol·L^－1的溶液中，一定能大量共存的离子组是① K⁺、Cl^―、NO₃^―、S^2―　 ② K⁺、Fe²⁺、I^―、SO₄^2―　 ③ Na⁺、Cl^－、NO₃^－、SO₄^2－　 ④Na⁺、Ca²⁺、Cl^－、HCO₃^－　 ⑤ K⁺、Ba²⁺、Cl^－、NO₃^－

A　 ①③　 　B　 ③⑤　　 C　 ③④　　 D　 ②⑤

[解析]由题目所给信息可知，此溶液中抑制了水的电离，则说明溶液中加入了酸或碱，所以溶液可能为酸性或碱性。①组离子因为含有S^2-而不能在酸性条件下存在；②组中有Fe²⁺不能在碱性条件下存在，④中的HCO₃^-在酸性和碱性溶液中都不能存在。

[答案]B

[点评]溶液中各离子是否可以大量共存，可以从以下几方面判断：生成弱电解质、沉淀、气体等。(弱酸根离子与H⁺结合生成弱酸、OH^-则与不活泼金属阳离子形成弱碱，所以不能大量共存。)、强氧化性离子与还原性离子不能大量共存；可以发生双水解反应的离子不能大量共存。如Fe³⁺(Al³⁺)与HCO₃^-、CO₃^2-、ClO^-、S^2-、HS^-、AlO₂^-等大量共存。形成络合物，如Fe³⁺与SCN^-。

例7．(2007高考广东化学第15题)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是

A　 1.0mol/L Na₂CO₃溶液：c(OH^－)＝c(HCO₃^－)+c(H⁺)+2c(H₂CO₃)

B　 1.0mol/LNH₄Cl溶液：c(NH₄⁺)＝c(Cl^－)

C　 向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：

c(Na⁺)＞c(CH₃COO^－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

D　 向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na⁺)＝c(NO₃^－)

[解析]在盐的混合溶液中，一般存在三个守恒：质量守恒、电荷守恒、质子守恒。在A项中因为存在着CO₃^2- + H₂O HCO₃^- + OH^-；HCO₃^- + H₂O H₂CO₃ + OH^-，所以溶液中的OH^-来自于三部分：由水电离产生(等于溶液中H⁺的物质的量)、CO₃^2-水解生成HCO₃^-时产生的(等于HCO₃^-的物质的量)、CO₃^2-水解生成H₂CO₃时产生的(等于H₂CO₃物质的量的2倍)，所以A正确；NaNO₃与盐酸均为强电解质，混合后各离子都不会结合，所以物质的量都不变，则c(Na⁺)＝c(NO₃^－)，D项正确；NH₄Cl中NH₄⁺发生水解，而Cl^-不水解，所以c(NH₄⁺) < c(Cl^－)，B项错误；当醋酸钠与醋酸混合时，溶液中存在两个影响c(CH₃COO^－)的平衡：CH₃COOHCH₃COO^- + H⁺；CH₃COO^- + H₂O CH₃COOH + ^-，由于溶液显酸性，所以醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则c(Na⁺) < c(CH₃COO^－)，C项错误。

[答案]A D

[点评]在溶液中当水解和电离同时发生时，溶液的酸碱性是判断哪种情况占主要因素的最好方法。

例8．(2007年高考江苏卷第17题)实验室常利用甲醛法测定(NH₄)₂SO₄样品中氮的质量分数，其反应原理为：

　4NH₄⁺ +6HCHO =3H⁺+6H₂O+(CH₂)₆N₄H⁺ ［滴定时，1 mol (CH₂)₆N₄H⁺与 l mol H⁺相当］，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：

步骤I　 称取样品1.500 g。

步骤II　 将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。

步骤III 　移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入1~2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。

⑴根据步骤III 填空：

①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

②锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积__________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)

③滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察____________

(A)滴定管内液面的变化　　 (B)锥形瓶内溶液颜色的变化

④滴定达到终点时，酚酞指示剂由_________色变成_________色。

⑵滴定结果如下表所示：

若NaOH标准溶液的浓度为0.1010 mol·L^－1，则该样品中氮的质量分数为___________。

[解析]由4NH₄⁺ +6HCHO =3H⁺+6H₂O+(CH₂)₆N₄H⁺ ［滴定时，1 mol (CH₂)₆N₄H⁺与 l mol H⁺相当］可知，4molNH₄⁺ 与甲醛反应产生的H⁺与(CH₂)₆N₄H⁺可消耗4 mol NaOH，则消耗的HaOH的物质的量等于NH₄⁺的物质的量，若碱式滴定管没有用标准溶液清洗，则NaOH溶液浓度变小，滴定时用去NaOH溶液的体积增加，计算出的NH₄⁺的物质的量偏大，滴定时反应的实质为H⁺ + OH^- = H₂O ，是物质的量相等，所以锥形瓶中加水不会影响反应结果，滴定时锥形瓶中的溶液是由酸性变为中性，在酚酞为指示剂的情况下，容颜颜色由无色变为浅粉色。N的质量分数为，NaOH的体积利用三次测得的平均值为20.00mL，代入上式可得结果。

[答案]⑴①偏高。②无影响。③B。④无；粉红(或浅红)。⑵18.85%。

[点评]酸碱中和滴定的操作过程应该加以重视，而计算相对来说要简单些，但是误差分析是关于实验测试红的主要内容。

3．常见失误：

⑴电解质的判断中经常忽略电解质为化合物。只注意到导电的情况，所以常把单质或溶液认为成电解质；在非电解质的判断中，经常认为出电解质以外的物质均为非电解质；判断强弱电解质时，常把沉淀认为是弱电解质。

⑵加入酸和碱都会抑制水的电离，很多情况下把由水电离产生的c (OH^-)或c (H⁺)减少认为成只有酸性或碱性。

⑶盐类水解过程促进了水的电离。也影响了盐溶液中各离子浓度的大小，在判断过程中会出现错误的概念。

⑷酸式酸盐的水解和电离同时发生，而溶液的酸碱性则是由它们程度的不同来判断的。所以对应的阴阳离子浓度的变化也是比较复杂的，这一知识点也是学生常出错误的情况。

⑸酸碱中和反应的终点与恰好完全反应的关系也是学生经常混淆的地方。