21.(12分)本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。若两题都做,则按A题评分。

     A.(12分)2010年上海世博会场馆,大量的照明材料或屏幕都使用了发光二极管(LED)。目前市售LED品片,材质基本以GaAs(砷化镓)、AlGaInP(磷化铝镓铟)、lnGaN(氮化铟镓)为主。砷化镓的品胞结构如右图。试回答:

  (1)镓的基态原子的电子排布式是       

  (2)砷化镓品胞中所包含的砷原子(白色球)个数为

       ,与同一个镓原子相连的砷原子构

成的空间构型为       

  (3)下列说法正确的是        (填字母)。

        A.砷化镓品胞结构与NaCl相同

        B.第一电离能:As>Ga

        C.电负性:As>Ga

        D.砷化镓晶体中含有配位键  

E.GaP与GaAs互为等电子体

  (4)N、P、As处于同一主族,其氢化物沸点由高到低的顺序是       

  (5)砷化镓可由(CH3)3Ga和AsH3在700℃时制得。(CH3)3Ga中镓原子的杂化方式为         。  

     B.(12分)乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应:

浓硫酸
  △
 

CH3COOH+C2H5OH    CH3COOC2H5+H2O

     已知:①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl2·6C2H5OH;

     ②部分有机物的沸点:

试剂
乙醚
乙醇
乙酸 
乙酸乙酯
沸点(℃)
34.5
78.5
117.9 
77

     请回答下列问题:

  (1)浓硫酸的作用是         ,球形干燥管的作用是    

  (2)用如图所示装置来制备少量的乙酸乙酯,产率往往偏低,其原因可能为     

     等。

  (3)实验所得到的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水,应先加入无水氯化钙,除去       ;再进行蒸馏,收集77℃左右的馏分,以得到较纯净的乙酸乙酯。

  (4)目前对该反应的催化剂进行了新的探索,初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂,且能重复使用。实验数据如下表所示(乙酸和乙醇以等物质的量混合)。

同一反应时间
同一反应应温度
反应温度/℃
转化率(%)
选择性(%)*
反应时间/h
转化率(%)
选择性(%)*
40
77.8
100
2
80.2
100
60
92.3
100
3
87.8
100
80
92.6
100
4
92.3
100
120
94.5
98.7
6
93.0
100
*选择性100%表示反应生成的产物全部是乙酸乙酯和水

     ①根据表中数据,下列     (填字母)为该反应的最佳条件。

     a.120℃,4h      b.80℃,2h            c.60℃,4h            d.40℃,3h

②当反应温度达到120℃时,反应选抒性降低的原因可能为     

 0  401949  401957  401963  401967  401973  401975  401979  401985  401987  401993  401999  402003  402005  402009  402015  402017  402023  402027  402029  402033  402035  402039  402041  402043  402044  402045  402047  402048  402049  402051  402053  402057  402059  402063  402065  402069  402075  402077  402083  402087  402089  402093  402099  402105  402107  402113  402117  402119  402125  402129  402135  402143  447090 

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