9．在氯化铝和氯化镁的混合溶液中，向其中滴加
a mLC1mol·L-1 NaOH之后，改成滴加C2mol·L-1HCl，所得沉淀Y(mol)与试剂总体积V(mL)间的关系如右图所示。则所加入NaOH溶液的体积为21．(12分)本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．(12分)2010年上海世博会场馆，大量的照明材料或屏幕都使用了发光二极管(LED)。目前市售LED品片，材质基本以GaAs(砷化镓)、AlGaInP(磷化铝镓铟)、lnGaN(氮化铟镓)为主。砷化镓的品胞结构如右图。试回答：
(1)镓的基态原子的电子排布式是 。
(2)砷化镓品胞中所包含的砷原子(白色球)个数为
，与同一个镓原子相连的砷原子构
成的空间构型为 。
(3)下列说法正确的是 (填字母)。
A．砷化镓品胞结构与NaCl相同
B．第一电离能：As>Ga
C．电负性：As>Ga
D．砷化镓晶体中含有配位键
E．GaP与GaAs互为等电子体
(4)N、P、As处于同一主族，其氢化物沸点由高到低的顺序是 。
(5)砷化镓可由(CH3)3Ga和AsH3在700℃时制得。(CH3)3Ga中镓原子的杂化方式为
。
B．(12分)乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应：
|
CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O
已知：①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl2·6C2H5OH；
②部分有机物的沸点：
|
试剂 |
乙醚 |
乙醇 |
乙酸 |
乙酸乙酯 |
|
沸点(℃) |
34．5 |
78．5 |
117．9 |
77 |
请回答下列问题：
(1)浓硫酸的作用是 ，球形干燥管的作用是 。
(2)用如图所示装置来制备少量的乙酸乙酯，产率往往偏低，其原因可能为 、
等。
(3)实验所得到的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，应先加入无水氯化钙，除去 ；再进行蒸馏，收集77℃左右的馏分，以得到较纯净的乙酸乙酯。
(4)目前对该反应的催化剂进行了新的探索，初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂，且能重复使用。实验数据如下表所示(乙酸和乙醇以等物质的量混合)。
|
同一反应时间 |
同一反应应温度 |
||||
|
反应温度/℃ |
转化率(%) |
选择性(%)* |
反应时间/h |
转化率(%) |
选择性(%)* |
|
40 |
77.8 |
100 |
2 |
80.2 |
100 |
|
60 |
92.3 |
100 |
3 |
87.8 |
100 |
|
80 |
92.6 |
100 |
4 |
92.3 |
100 |
|
120 |
94.5 |
98.7 |
6 |
93.0 |
100 |
|
*选择性100%表示反应生成的产物全部是乙酸乙酯和水 |
①根据表中数据，下列 (填字母)为该反应的最佳条件。
a.120℃,4h b.80℃,2h c.60℃,4h d.40℃,3h
②当反应温度达到120℃时，反应选抒性降低的原因可能为 。