带电粒子可分为阴、阳离子和电子。在晶体或溶液中,不论有多少种离子,晶体或溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数(电性相反、电量相等),即所谓的电荷守恒;在氧化还原反应或电解池中,氧化剂(或在阴极上)所得电子总数与还原剂(或在阳极上)所失电子总数相等,即所谓的电子守恒。

1.电荷守恒

多用于计算、判断溶液中粒子浓度之间的关系。在有关溶液的计算题中,若没有特别说明,则可忽略H+、OH-的影响;而在讨论溶液中粒子浓度之间的关系时,却必须考虑在内。

例14:将aL由(NH4)SO4和NH4NO3组成的混合溶液分成两等份,一份加入bmol烧碱并加热,刚好把NH3赶出;另一份需消耗含cmol BaCl2的溶液,沉淀刚好完全。则原溶液中c(NO3-)为     。

解析:由题设不难求得aL混合溶液中含2bmol NH4+和2cmol SO42-。依据电荷守恒可得:1×n(NH4+)=2×n(SO42-)+1×n(NO3-),1×2bmol=2×2cmol+1×c(NO3-)×aL,c(NO3-)=mol/L。

例15:常温下,将甲酸和氢氧化钠溶液混合,所得溶液pH=7,则此溶液中

A.c(HCOO-)>c(Na+)

B.c(HCOO-)<c(Na+)

C.c(HCOO-)=c(Na+)

D.无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系

解析:由电荷守恒可知,c(HCOO-)+c(OH-)= c(H+)+c(Na+),因pH=7,则c(OH-)= c(H+),故c(HCOO-)=c(Na+),选C。

例16:天然的和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷,例如某种NiO晶体中就存在如图所示的缺陷:一个Ni2+空缺,另

有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电

中性,但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。

某氧化镍样品组成为Ni0.97O。试计算该晶体中Ni3+

与Ni2+的离子数之比。

解析:其解法相当多,在此仅讨论守恒法。

法一:设1molNi0.97O中含Ni3+ xmol,则Ni2+为(0.97-x)mol。据电荷守恒可得,3×xmol+2×(0.97-x)mol=2×1mol,解得x=0.06mol,则Ni3+与Ni2+的离子数之比为:0.06mol:(0.97-0.06)mol=6:91。

法二:据电荷守恒直接分析。依题意“一个Ni2+空缺,另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电中性,…”从电荷守恒的角度理解:当一个Ni3+取代一个Ni2+后,正电荷增加1[(+3)-(+2)],若要保证晶体呈电中性,就必须再增加一个正电荷,也就是说,每当有一个Ni2+空缺时,需增加两个Ni3+(即取代晶体中的两个Ni2+)。1mol Ni0.97O中空缺0.03mol Ni2+,那么Ni3+应为2×0.03mol=0.06mol。

法三:结合原子守恒。设1mol Ni0.97O中含Ni3+为xmol,Ni2+为ymol。

 

解得:x=0.06mol,y=0.91mol。

 0  307990  307998  308004  308008  308014  308016  308020  308026  308028  308034  308040  308044  308046  308050  308056  308058  308064  308068  308070  308074  308076  308080  308082  308084  308085  308086  308088  308089  308090  308092  308094  308098  308100  308104  308106  308110  308116  308118  308124  308128  308130  308134  308140  308146  308148  308154  308158  308160  308166  308170  308176  308184  447090 

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