6. (1) 必须求出当cB = 0.1 mmol·dm-3时分别在298K和308K时的反应速率,看题给的反应速率0.13 mmol·dm-3·min-1是否在这两个温度范围内。先要求得298K、308K时的k1和k-1。

据题条件得:                    (1)

 

又已知:       ,足够长时,反应总达到平衡。(   和

  为平衡时B、A浓度。)              (2)

将(2)式代入(1)式,得:

     

整理得         ,∴    

在298K时,  = 1.2 mmol·dm-3,  = 0.15 mmol·dm-3,  = 0.05 mmol·dm-3,t = 2.2 min,代入上式中,得:

同理:在308 K,

      = 0.072

= = 0.50

     当  = 2.1 mmol·dm-3时,要达到   = 0.1 mmol·dm-3时的反应速率为:

298K -=-

      = 0.023×2.1-(0.023-0.16)×0.1= 0.030 mol·dm-3·min-1

     308K -

= 0.072 × 2.0 - 0.50 × 0.1 = 0.094 mmol·dm-3·min-1

     计算结果表明,实验要求的反应速率0.13 mmol·dm-3·min-1,不在298-308 K的反应速率范围内,因此合适的温度不能在298K-308K范围内选择。

(2)  K(298K) =        =        = 0.14

K(308K) =        = 0.14

由            得:DrH m = 0

由DrG m(T) = DrH m(T) – T×DrS m(T) 得:

 

∴DrS m = 8.314×ln0.14 =-16.35 J·mol–1·K–1,这说明DrS m < 0,∴       ,

∴A为顺式,B为反式(对称性大,S相对小)。

 0  245633  245641  245647  245651  245657  245659  245663  245669  245671  245677  245683  245687  245689  245693  245699  245701  245707  245711  245713  245717  245719  245723  245725  245727  245728  245729  245731  245732  245733  245735  245737  245741  245743  245747  245749  245753  245759  245761  245767  245771  245773  245777  245783  245789  245791  245797  245801  245803  245809  245813  245819  245827  447090 

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