摘要:6. (1) 必须求出当cB = 0.1 mmol·dm-3时分别在298K和308K时的反应速率.看题给的反应速率0.13 mmol·dm-3·min-1是否在这两个温度范围内.先要求得298K.308K时的k1和k-1. 据题条件得: (1) 又已知: .足够长时.反应总达到平衡.( 和 为平衡时B.A浓度.) (2) 将式.得: 整理得 .∴ 在298K时. = 1.2 mmol·dm-3. = 0.15 mmol·dm-3. = 0.05 mmol·dm-3.t = 2.2 min.代入上式中.得: 同理:在308 K. = 0.072 = = 0.50 当 = 2.1 mmol·dm-3时.要达到 = 0.1 mmol·dm-3时的反应速率为: 298K -=- = 0.023×2.1-×0.1= 0.030 mol·dm-3·min-1 308K - = 0.072 × 2.0 - 0.50 × 0.1 = 0.094 mmol·dm-3·min-1 计算结果表明.实验要求的反应速率0.13 mmol·dm-3·min-1.不在298-308 K的反应速率范围内.因此合适的温度不能在298K-308K范围内选择. (2) K = = = 0.14 K = = 0.14 由 得:DrH m = 0 由DrG m(T) = DrH m(T) – T×DrS m(T) 得: ∴DrS m = 8.314×ln0.14 =-16.35 J·mol–1·K–1.这说明DrS m < 0.∴ . ∴A为顺式.B为反式(对称性大.S相对小).

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