Question

11．G是一种新型香料的主要成分之一，其结构中含有三个六元环．G的合成路线如图（部分产物和部分反应条件略去）：

己知：①RCH=CH₂+CH₂=CHR?----CH₂═CH₂+RCH═CHR?；
②B的核磁共振氢谱图显示分子中有6 种不同环境的氢原子；
③D和F互为同系物．
（1）（CH₃）₂C=CH₂，分子中在同一平面内的原子数最多为8．D分子中含有的含氧官能团名称是羟基和羧基．
（2）A→R反应过程中涉及的反应类型依次为取代反应、加成反应．
（3）E的结构简式为．G的结构简式为．
（4）B→C的化学方程式为+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$+2NaCl．
（5）写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式．
①能与FeCl₃溶液发生显色反应；
②苯环上有两个取代基且能发生水解反应；
③其核磁共振氢谱图中有4 组峰．
（6）模仿由苯乙烯合成F的方法，写出由丙烯制取的合成路线：．

Answer 1

分析 由A与氯气在加热条件下反应生成，可知A的结构简式为：，故苯乙烯与（CH₃）₂C=CH₂发生加成反应生成A，与HCl反应生成B，结合B的分子式可知，应是发生加成反应，B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子，故B为，顺推可知C为，D为．苯乙烯与HBr发生加成反应生成E，E可以氧化生成C₈H₇O₂Br，说明E中Br连接的C原子上有2个H原子，故E为，C₈H₇O₂Br为，和氢氧化钠的水溶液反应然后酸化得到F，且D和F是同系物，故F为，D与F生成G，G结构中含有三个六元环，则G为，
（6）丙烯和HO-Br发生取代反应生成CH₃CHBrCH₂OH，CH₃CHBrCH₂OH发生氧化反应生成CH₃CHBrCOOH，CH₃CHBrCOOH和氢氧化钠的水溶液加热酸化得到CH₃CHOHCOOH．CH₃CHOHCOOH在发生分子间酯化反应生成．

解答 解：（1）根据乙烯结构知，（CH₃）₂C=CH₂中每个甲基上最多有2个原子和-CH=CH₂共平面，所以该分子中最多有8个原子共平面，D为，含氧官能团名称是羟基和羧基，故答案为：8；羟基和羧基；
（2）根据以上分析，A→B反应过程中涉及的反应类型依次为取代反应、加成反应，
故答案为：取代反应；加成反应；
（3）根据以上分析，E为，G的结构简式为，故答案为：；；
（4）B为，C为，B在氢氧化钠的水溶液中加热发生水解生成C，则B→C的化学方程式为+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$+2NaCl，故答案为：+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$+2NaCl；
（5）F的同分异构体同时满足下列条件：①与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含酚羟基；②苯环上有两个取代基且能发生水解反应．说明含酯基；
③其核磁共振氢谱图中有4组峰，说明为对位结构，所以符合条件的结构简式为，
故答案为：；
（6）丙烯和HO-Br发生取代反应生成CH₃CHBrCH₂OH，CH₃CHBrCH₂OH发生氧化反应生成CH₃CHBrCOOH，CH₃CHBrCOOH和氢氧化钠的水溶液加热酸化得到CH₃CHOHCOOH，CH₃CHOHCOOH在发生分子间酯化反应生成，其合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断和合成，为高频考点，根据某些物质结构简式、反应条件、题给信息进行推断，明确官能团及其性质关系是解本题关键，侧重考查学生分析推断及知识综合运用能力，难点是合成路线设计．