Question

1．A、B、C、D、E、F、G七种前四周期元素且原子序数依次增大，A的最高正价和最低负价的绝对值相等，B的基态原子有3个不同的能级且各能级中电子数相等，D的基态原子与B的基态原子的未成对电子数目相同，E的基态原子s能级的电子总数与p能级的电子数相等，F的基态原子的3d轨道电子数是4s电子数的4倍，G²⁺的3d轨道有9个电子，请回答下列问题：
（1）F的基态原子电子排布式为[Ar]3d⁸4s²或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸4s²，BD₂的电子式为
（2）B、C、D的原子的第一电离能由小到大的顺序为C＜O＜N（用元素符号回答），A、C、D形成的离子化合物中的化学键类型离子键、极性键
（3）下列关于B₂A₂分子和A₂D₂分子的说法正确的是b．
a．分子中都含有σ键和π键      
b．B₂A₂分子的沸点明显低于A₂D₂分子
c．都是含极性键和非极性键的非极性分子
d．互为等电子体，分子的空间构型都为直线形
e．中心原子都是sp杂化
（4）由B、E、F三种元素形成的一种具有超导性的晶体，晶胞如图所示．B位于E和F原子紧密堆积所形成的空隙当中．与一个F原子距离最近的F原子的数目为8，该晶体的化学式为MgNi₃C．
（5）向GSO₄（aq）中逐滴加入过量氨水，会发生先产生蓝色沉淀后沉淀消失，写出沉淀消失的离子反应方程式：Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-．
（6）某电池放电时的总反应为：Fe+F₂O₃+3H₂O=Fe（OH）₂+2F（OH）₂（注：F₂O₃和F（OH）₂为上面F元素对应的化合物），写出该电池放电时正极反应式Ni₂O₃+3H₂O+2e^-=2Ni（OH）₂+2OH^-．

Answer 1

分析 A、B、C、D、E、F、G七种元素的原子序数依次增大，其中B的基态原子有3个不同的能级，且各能级中的电子数相等，原子核外电子排布式为1s²2s²2p²，故B为碳元素；A的最高正价和最低负价的绝对值相等，原子序数小于碳，故A为H元素；E的基态原子的s能级的电子总数与p能级的电子数相等，原子核外电子排布式为1s²2s²2p⁴或1s²2s²2p⁶3s²，D的基态原子与B的基态原子的未成对电子数目相同，D的原子序数小于E，原子核外电子排布只能为1s²2s²2p⁴，则D为O元素，故E为Mg；而C的原子序数介于碳、氧之间，则C为N元素；F的基态原子的3d轨道电子数是4s电子数的4倍，4s电子只能有2个电子层，故原子核外电子排布为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸4s²，故F为Ni，G²⁺离子的3d轨道中有9个电子，G原子核外电子数=2+8+8+9+2=29，则G为Cu元素，据此解答．

解答 解：A、B、C、D、E、F、G七种元素的原子序数依次增大，其中B的基态原子有3个不同的能级，且各能级中的电子数相等，原子核外电子排布式为1s²2s²2p²，故B为碳元素；A的最高正价和最低负价的绝对值相等，原子序数小于碳，故A为H元素；E的基态原子的s能级的电子总数与p能级的电子数相等，原子核外电子排布式为1s²2s²2p⁴或1s²2s²2p⁶3s²，D的基态原子与B的基态原子的未成对电子数目相同，D的原子序数小于E，原子核外电子排布只能为1s²2s²2p⁴，则D为O元素，故E为Mg，而C的原子序数介于碳、氧之间，则C为N元素；F的基态原子的3d轨道电子数是4s电子数的4倍，4s电子只能有2个电子层，故原子核外电子排布为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸4s²，故F为Ni，G²⁺离子的3d轨道中有9个电子，G原子核外电子数=2+8+8+9+2=29，则G为Cu元素，
依据分析可知：A为氢、B为碳、C为氮、D为氧、E为镁、F为镍、G为铜，
（1）F为镍，Ni的基态原子的核外电子排布为：[Ar]3d⁸4s²或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸4s²；
BD₂为CO₂，二氧化碳为共价化合物，其分子中含有两个碳氧双键，二氧化碳的电子式为，
故答案为：[Ar]3d⁸4s²或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸4s²；；
（2）C、N、O三种元素，C、N、O同周期，随原子序数增大的第一电离能呈增大趋势，但N元素2p能级容纳3个电子，处于半满稳定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素，故第一电离能由小到大的顺序为C＜O＜N；
A为H、C为N、D为O元素，三种元素形成的离子化合物为硝酸铵，硝酸铵中含有离子键、极性键，
故答案为：C＜O＜N；离子键、极性键；
（3）a．C₂H₂分子中含有C≡C三键、C-H键，含有σ键和π键，而H₂O₂分子为H-O-O-H，只含有σ键，故a错误；
b．C₂H₂常温下为气态，而H₂O₂常温下为液态，故b正确；
c．C₂H₂是直线型对称结构，是非极性分子，而H₂O₂分子是展开书页形结构，属于极性分子，故c错误；
d．C₂H₂分子、H₂O₂分子含有电子总数或价电子总数不相等，不是等电子体，故d错误；
e．C₂H₂分子中C原子成2个σ键、没有孤对电子，杂化轨道数目为2，采取sp杂化，H₂O₂分子中O原子成2个σ键、含有2对孤电子对，杂化轨道数目为4，采取sp³杂化，故e错误；
故答案为：b；
（4）以上底面面心F原子研究，与之距离最近的F原子位于晶胞两个侧面及前后面面心上，而晶胞上底面为上层晶胞的下底面，故与之最近的F原子有8个；
由晶胞晶胞可知，晶胞中C原子数目=1、Ni元素数目=6×$\frac{1}{2}$=3、Mg原子数目=8×$\frac{1}{8}$=1，故该晶体的化学式为MgNi₃C；
故答案为：8；MgNi₃C；
（5）氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，当氨水过量时，氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物，所以难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，涉及的离子方程式为：Cu²⁺+2NH₃•H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺、Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；形成4个配位键，具有对称的空间构型，可能为平面四边形或正四面体，如为正四面体，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^-取代，只有一种结构，所以应为平面四边形，
故答案为：Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
（6）电池放电时，正极上得电子发生还原反应，该电池的正极反应式为：Ni₂O₃+3H₂O+2e^-=2Ni（OH）₂+2OH^-，
故答案为：Ni₂O₃+3H₂O+2e^-=2Ni（OH）₂+2OH^-．

点评 本题考查位置结构与性质关系的综合应用，涉及核外电子排布、电离能、分子结构与性质、配合物、晶胞结构与计算等，学生要熟练掌握基础知识，并能迁移运用，（4）中晶胞结构与计算，为易错点，需要学生具有一定的空间想象与数学计算能力，难度中等．