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【题目】锰、砷、镓及其相关化合物用途非常广泛。

(1)Mn2+基态核外电子排布式为__________。

(2)砷与镓、硒是同周期的主族元素,其第一电离能从小到大的顺序是__________。

(3)BrCH2CN可用于制备砷叶立德,BrCH2CN分子中碳原子杂化轨道类型是__________。

(4)在AlCl3存在下,将C2H2通入AsCl3可得到(ClCH=CH)2AsCl等物质,AsCl3分子的几何构型为__________,1mol(ClCH=CH)2AsCl分子中含σ键的数目为__________。

(5)GaAs是一种重要的半导体材料,按图示掺杂锰后可得稀磁性半导体材料(晶体结构不变),则该材料晶体中n(Ga) ∶n(Mn) ∶n(As)=__________。

【答案】 [Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5 Ga<Se<As(或:镓<硒<砷) sp和sp3 三角锥 11mol 27∶5∶32

【解析】(1)Mn是25号元素,其电子排布式为[Ar]3d54s2或1s22s22p63s23p63d54s2,故Mn2+的电子排布式为[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5;(2)镓、砷、硒三种元素都是第4周期非金属元素,同一周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势。但砷元素原子4p能级是半充满状态,能量较低,第一电离能高于其同周期相邻元素,则3种元素的第一电离能从小到大顺序为Ga<Se<As或:镓<硒<砷;(3)与Br相连的C原子,该C原子与4个原子(2个H,1个O,1个C)键连,为sp3杂化;CN的C原子,该C原子与2个原子键连(1个C,1个N),为sp杂化; (4)AsCl3的中心原子的价电子对数为,所以是sp3杂化,分子的几何构型为三角锥形,(ClCH=CH)2AsCl分子中含10个单键和1个双键,故1mol(ClCH=CH)2AsCl分子中含σ键的数目为11mol;(5)根据均摊法由图可知,则该材料晶体中含个Ga,个Mn,4个As,故n(Ga) ∶n(Mn) ∶n(As)=::4=27∶5∶32。

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【题目】Ca10(PO4)6(OH)2(羟基磷酸钙,简写HAP)是一种新型的环境功能矿物材料,可用于除去水体中的F-、Cd2+、Pb2+及Cu2+等。

(1)制备HAP的步骤如下:分别配制250mL浓度均为0.5 mol·L-1的Ca(NO3)2溶液和(NH4)2HPO4溶液(pH约为8),按n(Ca)/n(P)=1.67分别量取相应体积的溶液,加热至50℃,不断搅拌下,按特定的方式加料,强力搅拌1h,再经后续处理得到产品。

①特定的加料方式是__________ (填序号)。

a.将Ca(NO3)2溶液逐滴滴入(NH4)2HPO4溶液中,再用氨水调节pH至10.5

b.将(NH4)2HPO4溶液逐滴滴入Ca(NO3)2溶液中,再用氨水调节pH至10.5

c.将(NH4)2HPO4溶液和氨水混合并调节pH至10.5,再滴入Ca(NO3)2溶液

②反应生成Ca10(PO4)6(OH)2的离子方程式为__________。

(2)HAP脱除F-的操作是:在聚四氟乙烯烧杯中加入50mL10mg·L-1NaF溶液和0.15gCa10(PO4)6(OH)2,在恒温下振荡,每隔1h测定一次溶液中F-浓度,直至达到吸附平衡。

①实验中“烧杯”材质用“聚四氟乙烯”塑料而不用玻璃,其原因是__________。

②除氟反应形式之一是:Ca10(PO4)6(OH)2+20F-10CaF2+6PO43-+2OH-,该反应的平衡常数K=__________[用Ksp(CaF2)和Ksp(HAP)表示]。

(3)HAP脱除Pb(Ⅱ)包括物理吸附和溶解-沉淀吸附。物理吸附时,HAP的特定位可吸附溶液中某些阳离子;溶解-沉淀吸附的机理为:

Ca10(PO4)6(OH)2(s)+2H+(aq)10Ca2+(aq)+6PO43-(aq)+2H2O(l)(溶解)

10Pb2+(aq)+6PO43-(aq)+2H2O(l)Pb10(PO4)6(OH)2(s)+2H+(aq)(沉淀)

已知Pb(Ⅱ)的分布分数如图-1所示;一定条件下HAP对Pb(1)平衡吸附量与pH的关系如图-2所示。

①能使甲基橙显红色的Pb(Ⅱ)溶液中滴入少量NaOH至溶液呈中性,该过程中主要反应的离子方程式为__________。

②当pH<3.0时,pH越小HAP对Pb(Ⅱ)平衡吸附量稍减小,其原因是__________。

③当pH>7.0时,生成的沉淀为__________(填化学式);此时pH越大HAP对Pb(Ⅱ)平衡吸附量越小,其原因是__________。

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