题目内容

9.工业用废铁屑还原软锰矿(主要成分为MnO2,另有少量的铁和SiO2等)制备硫酸锰.其工艺流程示意如图:

(1)浸出过程中,MnO2被铁屑还原为Mn2+进入溶液,该步骤中涉及的主要离子反应有:Fe+2H+═Fe2++H2↑;MnO2+2Fe2++4H+═Mn2++2Fe3++2H2O;2Fe3++Fe=3Fe2+.
(2)除杂过程中加入碳酸钙的目的是调节溶液的pH,将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而被除去.
(3)除钙过程中,欲使Ca2+沉淀完全[当溶液中c(Ca2+)≤10-5mol•L-1时,即可认为Ca2+已沉淀完全],则溶液中c(F-)应≥1×10-3mol•L-1,(已知该常温下CaF2的Ksp=1×10-11).
(4)该生产流程中,硫酸的用量不宜过多,其原因是避免生成CaSO4沉淀.
(5)工业上可用电解硫酸锰和硫酸混合溶液的方法制备二氧化锰,Mn2+在阳极失电子转化为MnO2.

分析 (1)铁还能够与硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气,据此写出反应的离子方程式;
(2)在溶液中存在水解平衡:Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+,加入CaCO3后,由于CaCO3(s)?Ca2+(aq)+CO32-(aq)、CO32-+2H+═CO2↑+H2O,溶液中氢离子浓度减小,使得Fe3+的水解平衡向正反应方向移动,将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀;
(3)Ksp(CaF2)=1×10-11=c(Ca2+)×c2(F-),当溶液中c(Ca2+)≤10-5mol•L-1时,可认为Ca2+已沉淀完全,则c(F-)≥$\sqrt{\frac{1×1{0}^{-11}}{1{0}^{-5}}}$mol/L;
(4)钙离子与硫酸根离子能够反应生成微溶物硫酸钙.

解答 解:(1)铁还能够与硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气,反应的离子方程式为:Fe+2H+═Fe2++H2↑,
故答案为:Fe+2H+═Fe2++H2↑;
(2)在溶液中存在水解平衡:Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+,加入CaCO3后,由于CaCO3(s)?Ca2+(aq)+CO32-(aq)、CO32-+2H+═CO2↑+H2O,溶液中氢离子浓度减小,使得Fe3+的水解平衡向正反应方向移动,因此Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而被除去,
故答案为:调节溶液的pH,将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而被除去;
(3)Ksp(CaF2)=1×10-11=c(Ca2+)×c2(F-),当溶液中c(Ca2+)≤10-5mol•L-1时,可认为Ca2+已沉淀完全,则c(F-)≥$\sqrt{\frac{1×1{0}^{-11}}{1{0}^{-5}}}$mol/L=1×10-3mol•L-1,
故答案为:≥1×10-3mol•L-1;
(4)钙离子与硫酸根离子能够反应生成微溶物硫酸钙,若硫酸用量过多,溶液生成硫酸钙沉淀,
故答案为:避免生成CaSO4沉淀.

点评 本题考查了制备方案的设计,题目难度中等,明确制备流程及发生原理为解答关键,注意掌握难溶物溶解平衡及溶度积的计算方法,试题培养了学生的分析能力及化学计算、化学实验能力.

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