Question

17．常温下，下列说法不正确的是（　　）

• A． 已知 0.2 mol•L^-1的NaHSO₃溶液中pH＜7，则溶液中一定有：c（H₂SO₃）＜c（SO₃^2-）
• B． 0.02 mol/L的NaOH溶液与0.02 mol/L的NaHC₂O₄溶液等体积混合液：2c（OH^-）+c（C₂O₄^2-）=c（HC₂O₄^-）+2c（H⁺）
• C． 向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH=7，则混合液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）
• D． 叠氮酸（HN₃）与醋酸酸性相近，0.1 mol•L^-1NaN₃水溶液中离子浓度大小顺序为：c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．已知 0.2 mol•L^-1的NaHSO₃溶液中pH＜7，溶液显酸性，HSO₃^-电离大于其水解程度；
B.0.02 mol/L的NaOH溶液与0.02 mol/L的NaHC₂O₄溶液等体积混合液生成Na₂C₂O₄溶液，溶液中电荷守恒和物料守恒计算分析判断；
C．溶液中存在电荷守恒；
D．NaN₃水溶液呈碱性，N₃^-水解．

解答 解：A．已知 0.2 mol•L^-1的NaHSO₃溶液中pH＜7，溶液显酸性，HSO₃^-电离大于其水解程度，c（H₂SO₃）＜c（SO₃^2-），故A正确；
B.0.02 mol/L的NaOH溶液与0.02 mol/L的NaHC₂O₄溶液等体积混合液生成Na₂C₂O₄溶液，根据物料守恒得c（Na⁺）=2c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）+2c（C₂O₄^2-），根据电荷守恒得c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），所以得c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）=c（OH^-），故B错误；
C．向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH=7，c（H⁺）=c（OH^-），溶液中电荷守恒：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），则混合液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-），故C正确；
D．叠氮酸（HN₃）与醋酸酸性相似，醋酸钠溶液呈碱性，则NaN₃水溶液呈碱性，存在c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D正确；
故选B．

点评 本题考查离子浓度的大小比较、电荷守恒、物料守恒，题目难度中等，注意把握题给信息，此为解答该题的关键，注意亚硫酸钠溶液中亚硫酸根离子水解程度小于亚硫酸根离子电离．