Question

香豆素是一种天然香料，经常存在于黑香豆、兰花等植物中．

（1）以上是两种常见香豆素，关于香豆素和双香豆素，下列说法正确的是

 

（填序号）
A．双香豆素能与FeCl₃溶液发生显色反应
B．都属于芳香烃
C．分子中均含有酯基
D．1mol香豆素含碳碳双键数为4N_A（N_A为阿伏加德罗常数的值）
（2）写出香豆素与足量NaOH溶液反应的化学方程式

 

（3）以甲苯为原料生产香豆素流程如下：

已知：（i）B可与FeCl₃溶液发生显色反应；
（ ii）同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基．
①C的结构简式是

 

，A→B的反应类型是

 

②D与乙酸酐反应，除生成 外，另一种产物是

 

．
③异香豆素与香豆素互为同分异构体，具有以下特点：（a）含有苯环；（b）含有与香豆素相似的两个六元环；（c）l mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1mol NaOH．写出异香豆素的结构简式

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断,有机物的结构和性质

专题：

分析：（1）香豆素中含有苯环、酯基和碳碳双键，具有苯、酯和烯烃性质，双香豆素具有苯环、碳碳双键、酯基、羟基，具有苯、烯烃、酯和醇的性质；
（2）香豆素与足量NaOH溶液反应时，酯基水解生成的酚羟基和羧基都与NaOH反应；
（3）甲苯在催化作用下与氯气取代生成A，由A→B，B可与FeCl₃溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，B为，则A应为，B发生取代反应生成C，C发生取代反应然后酸化得到D，根据D分子式结合信息ii知，C结构简式为，D结构简式为，邻醛基乙酸苯酯发生消去反应生成，据此分析解答．

解答： 解：（1）香豆素中含有苯环、酯基和碳碳双键，具有苯、酯和烯烃性质，双香豆素具有苯环、碳碳双键、酯基、羟基，具有苯、烯烃、酯和醇的性质；
A．双香豆素的不含酚羟基，所以不能与氯化铁溶液发生显色反应，故A错误；
B．香豆素和双香豆素都含有苯环，所以都属于芳香族化合物，故B正确；
C．香豆素和双香豆素的结构简式可以看出，两个分子中均含有酯基，故C正确；
D．苯环中不含有C=C键，所以1mol香豆素含C=C数为N_A（N_A为阿伏加德罗常数的值），故D错误；
故选BC；
（2）香豆素中有酯基，与足量NaOH溶液反应，发生水解，反应的方程式为，
故答案为：；
（3）甲苯在催化作用下与氯气取代生成A，由A→B，B可与FeCl₃溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，B为，则A应为，B发生取代反应生成C，C发生取代反应然后酸化得到D，根据D分子式结合信息ii知，C结构简式为，D结构简式为，邻醛基乙酸苯酯发生消去反应生成，
①通过以上分析知，C的结构简式是，A→B的反应类型是取代反应，故答案为：；取代反应；
②与乙酸酐（）反应，除生成外，根据元素守恒可知，另一种产物是CH₃COOH，
故答案为：CH₃COOH；
③异香豆素与香豆素互为同分异构体，异香豆素具有以下特点：
（a）含有苯环；（b）含有与香豆素相似的两个六元环；
（c）l mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1mol NaOH，说明有一个酯基，且水解后不生成酚羟基，所以异香豆素的结构简式为，
故答案为：．

点评：本题考查有机物推断，为高考高频点，以B的性质为突破口采用正逆结合的方法进行推断，注意结合反应条件、题给信息分析，注意有机物成键和断键方式，难点是同分异构体种类的判断，题目难度中等．