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【题目】 [物质结构与性质]

臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为和,NOx也可在其他条件下被还原为N2。

(1)中心原子轨道的杂化类型为___________;的空间构型为_____________(用文字描述)。

(2)Fe2+基态核外电子排布式为__________________。

(3)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为_____________(填化学式)。

(4)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)=__________________。

(5)[Fe(H2O)6]2+与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子与Fe2+形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。

【答案】[物质结构与性质]

(1)sp3 平面(正)三角形

(2)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6

(3)NO2

(4)1∶2

(5)

【解析】分析:(1)用价层电子对互斥理论分析SO42-中S的杂化方式和NO3-的空间构型。

(2)Fe原子核外有26个电子,根据构造原理写出基态Fe的核外电子排布式,进一步写出Fe2+的核外电子排布式。

(3)用替代法写出O3的等电子体。

(4)N2的结构式为NN,三键中含1个σ键和2个π键。

(5)根据化学式,缺少的配体是NO和H2O,NO中N为配位原子,H2O中O上有孤电子对,O为配位原子。

详解:(1)SO42-中中心原子S的价层电子对数为(6+2-42)+4=4,SO42-中S为sp3杂化。NO3-中中心原子N的孤电子对数为(5+1-32)=0,成键电子对数为3,价层电子对数为3,VSEPR模型为平面三角形,由于N原子上没有孤电子对,NO3-的空间构型为平面(正)三角形。

(2)Fe原子核外有26个电子,根据构造原理,基态Fe的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,基态Fe2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6。

(3)用替代法,与O3互为等电子体的一种阴离子为NO2-。

(4)N2的结构式为NN,三键中含1个σ键和2个π键,N2分子中σ键与π键的数目比为n(σ):n(π)=1:2。

(5)根据化学式,缺少的配体是NO和H2O,NO中N为配位原子,H2O中O上有孤电子对,O为配位原子,答案为:。

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I.制备PCl3

(1)实验室用高锰酸钾和浓盐酸反应制取氯气。发生装置可以选择图中的_____(填字母代号)。

(2)检查装置气密性并装入药品后,先关闭K1,打开K2通入干燥的CO2,一段时间后,关闭K2,加热曲颈瓶同时打开K1通入干燥氯气,反应立即进行。通干燥CO2的作用是_______。

II.制备POCl3(如图)

(3)盛放碱石灰的仪器的作用是________,装置G中发生反应的化学方程式为________ 。

(4)装置F的作用除观察O2的流速之外,还有________。

III.测定POCl3含量

实验制得的POCl3中常含有PCl3杂质,通过下面方法可测定产品的纯度:

①快速称取5.000g产品,加水反应后配成250mL溶液;

②取以上溶液25.00mL,向其中加入10.00mL0.1000mol/L碘水(足量),充分反应;

③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液,用0.1000mol/L的Na2S2O3溶液滴定;

④重复②、③操作,平均消耗0.1000mol/LNa2S2O3溶液8.00mL.

已知:H3PO3+I2+H2O==H3PO4+2HI,I2+2Na2S2O3==2NaI+Na2S4O6.

(5)滴定终点的现象为__________。该产品的纯度为________。

(6)若滴定管在滴定前无气泡,滴定后有气泡,则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

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