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14．我国著名科学家屠呦呦因发现治疗疟疾新型药物青蒿素和双氢青蒿素而获2015年诺贝尔生理学或医学奖，震惊世界，感动中国．已知青蒿素的一种化学部分工艺流程如下：

已知：
（1）下列有关说法中正确的是CD；
A．青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色，是因为分子结构中含有酯基
B．青蒿素易溶于水，难溶于乙醇、苯等
C．青蒿素属于环状化合物，但不属于芳香族化合物
D．一定条件下，青蒿素能与氢氧化钠溶液反应
（2）化合物A中含有的非含氧官能团的名称是碳碳双键；CBA，请选择下列合适的试剂来检验该官能团，试剂加入的正确顺序为CBA；
A．溴水          B．稀盐酸        C．新制氢氧化铜悬浊液    D．氢氧化钠溶液
（3）该工艺流程中设计E→F、G→H的目的是保护羰基；
（4）反应B→C，实际上可看作两步进行．试根据已知信息写出依次发生反应的反应类型是加成反应、消去反应．
（5）M与A互为同系物，但比A少两个碳原子．满足下列条件的M的同分异构体有4 种（不考虑立体异构）．
①含有六元环   ②能发生银镜反应
（6）请结合所学知识和上述信息，写出由苯甲醛和氯乙烷为原料（无机试剂任用），制备苄基乙醛（CH2CH2CHO）的路线流程图．

分析 A发生一系列反应生成B，B发生消去反应生成C，C发生加成反应生成D，D发生一系列反应生成E，E发生取代反应生成F，F发生反应生成G，G发生取代反应生成H，H反应一系列反应生成青蒿素，
（1）A．青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色，是因为分子结构中含有过氧键；
B．青蒿素难溶于水，易溶于乙醇、苯等；
C．青蒿素含有环但不含苯环；
D．酯基能发生水解反应；
（2）化合物A中含有的非含氧官能团的名称是碳碳双键；用新制氢氧化铜悬浊液检验醛基、用稀盐酸将溶液酸化，然后用溴水检验碳碳双键；
（3）由E→F的结构可知，羰基中C=O双键变成C-S单键，由G→H的结构可知C-S单键又变成羰基，目的是保护羰基；
（4）由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应，再发生消去反应生成C；
（5）M与A互为同系物，但比A少两个碳原子，M含有8个C原子且含有碳碳双键和醛基，M的同分异构体符合下列条件：①含有六元环，②能发生银镜反应，说明含有醛基，则六元环上含有1个甲基和1个醛基或1个亚甲基和1个醛基；
（6）CH3CH2Cl在NaOH水溶液中加热发生取代反应生成CH3CH2OH，CH3CH2OH发生催化氧化生成CH3CHO，CH3CHO和苯甲醛反应生成苯丙烯醛，苯丙烯醛发生不完全加成反应生成苯丙醛．

解答 解：A发生一系列反应生成B，B发生消去反应生成C，C发生加成反应生成D，D发生一系列反应生成E，E发生取代反应生成F，F发生反应生成G，G发生取代反应生成H，H反应一系列反应生成青蒿素，
（1）A．青蒿素中含有过氧键，具有强氧化性，能氧化碘离子生成碘，碘遇淀粉变蓝色，所以青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色，是因为分子结构中含有过氧键，故错误；
B．青蒿素中含有憎水基不含亲水基，所以难溶于水，易溶于乙醇、苯等，故B错误；
C．青蒿素含有环但不含苯环，所以青蒿素属于环状化合物，但不属于芳香族化合物
，故正确；
D．酯基能发生水解反应，故正确；
故选CD；
（2）化合物A中含有的非含氧官能团的名称是碳碳双键；用新制氢氧化铜悬浊液检验醛基、用稀盐酸将溶液酸化，然后用溴水检验碳碳双键，故答案为：碳碳双键；CBA；
（3）由E→F的结构可知，羰基中C=O双键变成C-S单键，由G→H的结构可知C-S单键又变成羰基，目的是保护羰基，
故答案为：保护羰基；
（4）由题目信息可知，结合B、C的结构可知，C=O双键变成C=C双键，应是B中连接羰基的甲基上的α-H与C=O先发生发生加成反应产生C-OH，再发生消去反应生成产生C=C双键生成C，
故答案为：加成反应；消去反应；
（5）M与A互为同系物，但比A少两个碳原子，M含有8个C原子且含有碳碳双键和醛基，M的同分异构体符合下列条件：①含有六元环，②能发生银镜反应，说明含有醛基，则六元环上含有1个-CH3、1个-CHO，或1个-CH2CHO，如果取代基为-CH3和-CHO，有邻间对结构，亚甲基和醛基在同一个碳原子上，只含一个-CH2CHO取代基，所以符合条件的有4种，
故答案为：4；
（6）CH3CH2Cl在NaOH水溶液中加热发生取代反应生成CH3CH2OH，CH3CH2OH发生催化氧化生成CH3CHO，CH3CHO和苯甲醛反应生成苯丙烯醛，苯丙烯醛发生不完全加成反应生成苯丙醛，
其流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析判断及知识综合应用能力，熟悉常见有机物官能团及其性质、有机反应类型及反应条件是解本题关键，注意醛之间反应断键和成键方式，题目难度不大．

练习册系列答案
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X
YZWA
TB
A．X、W、Z元素的原子半径与它们的气态氢化物的热稳定性变化趋势相反
B．Y、Z、B、W、A元素性质均较为活泼，但其中的某些元素在自然界中仍可以游离态的形式存在，它们的最高价氧化物的水化物的酸性依次递增
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D．根据元素周期律，可以推测T元素的单质具有半导体特性，T2X3具有氧化性和还原性
2．我国古代科学术高度发达，在许多成语中都蕴含了化学原理，下列有关解释不正确的是（　　）
  成语 化学原理
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A．AB．BC．CD．D
2．中和滴定是利用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸），若用A代表酸，用B代表碱，可以利用下式来计算未知碱的物质的量浓度的是（ν为化学计量数）（　　）
A．cB=$\frac{ν_B}{ν_A}$•$\frac{{{c_A}{V_A}}}{V_B}$B．cB=$\frac{ν_B}{ν_A}$•$\frac{{{c_A}{V_B}}}{V_A}$
C．cB=$\frac{{{c_A}{V_A}}}{V_B}$D．cB=$\frac{ν_A}{ν_B}$•$\frac{{{c_A}{V_A}}}{V_B}$
9．有实验报道：在常温、常压、光照条件下，N2在催化剂（掺有少量Fe2O3的TiO2）表面与水蒸气发生反应，生成的产物为NH3，该反应的热化学方程式如下：2N2（g）+6H2O（g）?4NH3（g）+3O2（g）△H=akJ/mol，回答下列问题：
（1）在光照，恒容的密闭容器中，测得在不同温度下反应中NH3物质的量随时间变化如图1所示，则该反应的T1、T2、T3之间的大小关系为T1＞T2＞T3，合成反应的a＞0（填“＞”、“＜”或“=”）
（2）在一固定体积的容器中进行如上实验，能说明该反应己经达到平衡的是ac
a．单位时间内生成1molN2同时生成2molNH3
b．混合气体的密度保持不变
c．体系中压强保持不变
d．各物质的浓度之比为2：6；4：3
（3）某温度下，往一密闭容器中通入一定量的N2和H2O，请在图2中画出在不同压强P1、P2（P1＞P2）下的N2的物质的量随时间的变化关系图．
（4）目前工业常使用N2和H2来合成氨气，已知2H2（g）+O2（g）═2H2O（g）△H=-484kJ/mol，请写出工业合成氨的热化学方程式：N2（g）+3H2（g）=NH3（g）△H=（a-1452）KJ/mol
（5）500℃下，在一容积为1.0L的密闭容器中，通入0.60molN2和1.8molH2，反应在一定条件下达到平衡时，NH3的物质的量分数为20%，计算此时N2的转化率（写出计算方程，计算结果保留两位有效数字．
19．由合成气制备乙醇一般有两种方法：
（1）直接合成法
①2CO2（g）+6H2（g）?CH3CH2OH（g）+3H2O（g）△H1
②2CO（g）+4H2（g）?CH3CH2OH（g）+H2O（g）△H2=-253.6kJ•mol-1
（2）间接合成法
合成气反应生成二甲醚（CH3OCH3），二甲醚羰基化合生成乙酸甲酯，乙酸甲酯加氢得到乙醇．其生产流程如下图所示：

③3CO（g）+3H2（g）?CH3OCH3（g）+CO2△H3=-260.2kJ•mol-1
④CH3OCH3（g）+CO（g）?CH3COOCH3（g）
⑤CH3COOCH3（g）+2H2（g）?CH3OH（g）+CH3CH2OH（g）
回答下列问题：
（1）在5MPa、起始投料量n（H2）：n（CO2）=3：1时，测得不同温度时反应①中各物质的平衡组成如图1所示：

①反应①的△H1＜0，△S＜0．（填“＞”、“＜”或“=”）
②已知CO（g）+H2O（g）?CO2（g）+H2（g）△H=-41kJ•mol-1，则△H1=-171.6kJ•mol-1．
③500K时，反应达到平衡后，在t1min时升温到600K，反应在t2min重新达到平衡，请在图2中画出体系中水的体积分数在t1min后的变化曲线．
（2）在2Mpa、T℃时1L的恒容容器中，充入1.0mol乙酸甲酯和2.0mol氢气，发生反应⑤，经t min后反应达到平衡，测得乙酸甲酯的转化率为75%．则氢气的反应速率v（H2）=1.5/tmol•L-1•min-1，平衡常数K=9．
6．镍电池广泛应用于混合动力汽车系统，电极材料由NiO2、Fe和碳粉涂在铝箔上制成．放电过程中产生Ni（OH）2和Fe（OH）2，Fe（OH）2最终氧化、脱水生成氧化铁．由于电池使用后电极材料对环境有危害，某学习小组对该电池电极材料进行回收研究．
已知：①NiCl2易溶于水，Fe3+不能氧化Ni2+．
②某温度下一些金属氢氧化物的Ksp及开始沉淀和完全沉淀时的理论pH如表所示：
M（OH）nKsppH
开始沉淀沉淀完全
Al（OH）32.0×10-324.1-
Fe（OH）33.5×10-382.23.5
Fe（OH）21.0×10-157.59.5
Ni（OH）26.5×10-186.48.4
回答下列问题：
（1）该电池的正极反应式为NiO2+2H2O+2e-=Ni（OH）2+2OH-；
（2）维持电流强度为1.0A，消耗0.02gFe，理论电池工作1.72min．（写出计算式，已知F=96500C/mol．）
（3）对该电池电极材料进行回收方案设计：

①方案中加入适量双氧水的目的是将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+；在滤液I中慢慢加入NiO固体，则依次析出沉淀Fe（OH）3和沉淀Al（OH）3（填化学式）．设计将析出的沉淀混合物中的两种物质分离开来的实验方案：将混合物加入氢氧化钠溶液充分溶解、过滤、洗涤得到滤渣为氢氧化铁，将滤液中通入过量二氧化碳气体过滤洗涤得到沉淀氢氧化铝．
②滤液Ⅲ中溶质的主要成分是NaCl（填化学式）；气体I为Cl2，判断依据是电解氯化钠溶液，阳极上氯离子失电子生成氯气，Ni（OH）2-Ni（OH）3，镍元素化合价升高需要加入气体为氧化剂所以气体Ⅰ为Cl2．
3．NA表示阿伏加罗常数的值，下列说法正确的是（　　）
A．1 mol Cl2与过量的镁反应，转移 2NA个电子
B．常温常压下，16 g CH4含有 10NA个电子
C．1 mol•L -1 Na2SO4溶液中含有 NA个SO42-
D．常温常压下，22.4 L CO2含有N A个CO2分子
4．设NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（　　）
A．20 g D2O所含的电子数为10 NA
B．6.0gSiO2晶体中含有0.2NA个Si-O键
C．氢气与氯气反应生成标准状况下22.4 L氯化氢，断裂化学键总数为2 NA
D．苯与液溴反应生成1mol时消耗0.5NA个Br2

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