Question

18．已知H₂SO₃?HSO₃^-+H⁺，Ka₁；HSO₃^-?SO₃^2-+H⁺，Ka₂．常温下，向某浓度的H₂SO₃溶液中逐滴加入一定量浓度的NaOH溶液，所得溶液中H₂SO₃、HSO₃^-、SO₃^2-三种微粒的物质的量分数（δ）与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是（　　）

• A． pH=1.2溶液中：c（Na⁺）+c（H⁺）═c（OH^-）+c（H₂SO₃）
• B． 常温下，$\frac{{c}^{2}（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）•c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$=1000
• C． 向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离度先增大后减小
• D． 曲线3表示的微粒是SO₃^2-

Answer 1

分析 A、pH=1.2时，溶液中存在HSO₃^-，根据此时的电荷守恒判断；
B．常温下$\frac{c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$=$\frac{c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{K{a}_{1}}{K{a}_{2}}$；
C．向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2的过程中，酸性减弱，水的电离被抑制程度减小；
D．根据图象可知，溶液pH越大，3表示的离子的物质的量分数逐渐增大，据此判断曲线3表示的离子；

解答 解：A、溶液pH=1.2时，此时溶液中的亚硫酸根离子的浓度为0，H₂SO₃、HSO₃^-的含量相同浓度相同，而根据电荷守恒可知：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-），所以c（Na⁺）+c（H⁺）═c（OH^-）+c（H₂SO₃），故A正确；
B．坐标（1.2，0.5）时H₂SO₃、HSO₃^-的含量相同，则K_a1=c（H⁺）=10^-1.2，坐标（4.2，0.5）时HSO₃^-和SO₃^2-的浓度相等，K_a2=c（H⁺）=10^-4.2，常温下$\frac{c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$=$\frac{c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）c（S{{O}_{3}}^{2-}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{1{0}^{-1.2}}{1{0}^{-4.2}}$=1000，故B正确；
C．向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2的过程中，酸性减弱，水的电离被抑制程度减小，水的电离度先增大，故C错误；
D．由图象可知，溶液pH越大，3表示的离子的物质的量分数逐渐增大，则曲线3表示的是SO₃^2-，故D正确；
故选C．

点评 题考查了酸碱混合的定性判断及溶液pH的计算、离子浓度大小比较，题目难度中等，明确曲线变化对应离子为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒的含义及应用方法，试题培养了学生的灵活应用能力．