Question

16．丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药（分子式为C₃H₅Br₂Cl）和应用广泛的DAP树脂：

已知酯与醇可发生如下酯交换反应：RCOOR′+R″OH$?_{△}^{催化剂}$RCOOR″+R′OH（R、R′、R″代表烃基）
（1）农药C₃H₅Br₂Cl分子中每个碳原子上均连有卤原子．
①A的结构简式是CH₂=CHCH₂Cl，
A含有的官能团名称是碳碳双键、氯原子；
②由丙烯生成A的反应类型是取代反应．
（2）A水解可得到D，该水解反应的化学方程式是CH₂=CHCH₂Cl+H₂O$→_{△}^{NaOH}$HOCH₂CH=CH₂+HCl．
（3）C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的质量分数分别为：碳60%，氢8%，氧32%．C的结构简式是CH₃COOCH₂CH=CH₂．
（4）下列说法正确的是（选填序号字母）acd．
a．C能发生聚合反应、还原反应和氧化反应
b．C含有两个甲基的羧酸类同分异构体有4个
c．D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量
d．E具有芳香气味，易溶于乙醇
（5）E的水解产物经分离最终得到甲醇和B，二者均可循环利用于DAP树脂的制备．其中将甲醇与H分离的操作方法是蒸馏．
（6）F的分子式为C₁₀H₁₀O₄．DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，该单体苯环上的一溴取代物只有两种．D和F反应生成DAP单体的化学方程式是．

Answer 1

分析 农药分子C₃H₅Br₂Cl中每个碳原子上均连有卤原子，则可知丙烯在500℃条件下发生取代反应生成
A（CH₂=CHCH₂Cl），A与溴发生加成反应生成C₃H₅Br₂Cl；C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的质量分数分别为：碳60%，氢8%，氧32%，则相对分子质量为6.25×16=100，分子中含N（C）=$\frac{100×60%}{12}$=5，N（H）=$\frac{100×8%}{1}$=8，N（O）=$\frac{100×32%}{16}$=2，则分子式为C₅H₈O₂，C能甲醇发生酯交换，应为酯，丙烯与B反应可以得到C，则C的结构简式为CH₃COOCH₂CH=CH₂，C→D发生酯交换反应，则D为HOCH₂CH=CH₂，E为CH₃COOCH₃，水解生成甲醇和B，则B为CH₃COOH，H为CH₃COONa，以此结合有机物的性质来解答．

解答 解：农药分子C₃H₅Br₂Cl中每个碳原子上均连有卤原子，则可知丙烯在500℃条件下发生取代反应生成
A（CH₂=CHCH₂Cl），A与溴发生加成反应生成C₃H₅Br₂Cl；C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的质量分数分别为：碳60%，氢8%，氧32%，则相对分子质量为6.25×16=100，分子中含N（C）=$\frac{100×60%}{12}$=5，N（H）=$\frac{100×8%}{1}$=8，N（O）=$\frac{100×32%}{16}$=2，则分子式为C₅H₈O₂，C能甲醇发生酯交换，应为酯，丙烯与B反应可以得到C，则C的结构简式为CH₃COOCH₂CH=CH₂，C→D发生酯交换反应，则D为HOCH₂CH=CH₂，E为CH₃COOCH₃，水解生成甲醇和B，则B为CH₃COOH，H为CH₃COONa，
（1）①由以上分析可知A为CH₂=CHCH₂Cl，含有碳碳双键、氯原子官能团，故答案为：CH₂=CHCH₂Cl；碳碳双键、氯原子；
②由丙烯生成A的反应类型是取代，故答案为：取代反应；
（2）A水解可得到D，该水解反应的化学方程式为CH₂=CHCH₂Cl+H₂O$→_{△}^{NaOH}$HOCH₂CH=CH₂+HCl，
故答案为：CH₂=CHCH₂Cl+H₂O$→_{△}^{NaOH}$HOCH₂CH=CH₂+HCl；
（3）C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的质量分数分别为：碳60%，氢8%，氧32%，则相对分子质量为6.25×16=100，分子中含N（C）=$\frac{100×60%}{12}$=5，N（H）=$\frac{100×8%}{1}$=8，N（O）=$\frac{100×32%}{16}$=2，则分子式为C₅H₈O₂，C能甲醇发生酯交换，应为酯，丙烯与B反应可以得到C，则C的结构简式为CH₃COOCH₂CH=CH₂，
故答案为：CH₃COOCH₂CH=CH₂；
（4）a．C为CH₃COOCH₂CH=CH₂，可发生聚合反应、还原反应和氧化反应，故a正确；
b．C含有2个甲基的羧酸类同分异构体有CH₃C（CH₃）=CH₂COOH、CH₃CH=C（CH₃）COOH2种，故b错误；
c．D为CH₂=CHCH₂OH，加成产物为CH₃CH₂CH₂OH，相对分子质量为60，B为CH₃COOH，相对分子质量为60，故c正确；
d．E为CH₃COOCH₃，具有芳香气味，易溶于乙醇，故d正确．
故答案为：a c d；
（5）H为乙酸钠，与甲醇的沸点差异较大，可利用蒸馏的方法来分离，故答案为：蒸馏；
（6）F的分子式为C₁₀H₁₀O₄．DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，该单体苯环上的一溴取代物只有两种，应位于邻位，D为CH₂=CHCH₂OH，则F为，反应生成DAP单体的化学方程式是，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，注意根据物质的结构及反应条件来推断，注意官能团的性质与转化，题目难度中等．