Question

8．常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：

已知：I．RCHO+R′CH₂CHO$→_{△}^{稀NaOH}$+H₂O（R、R′表示烃基或氢）
II．醛与二元醇（如：乙二醇）可生成环状缩醛：

（1）A的核磁共振氢谱有两种峰．A的名称是乙醛．
（2）下列关于B的说法正确的是abcd
a．分子式为C₉H₈O 
b．所有原子均可在同一平面上
c．最多可以与5molH₂发生反应
d．可以使溴水褪色
（3）C为反式结构，由B还原得到．C的结构简式是．
（4）G与D含有相同的官能团，相对分子量比D小28，则G的结构有6种（不包括立体异构）
（5）E能使Br₂的CCl₄溶液褪色．N由A经反应①～③合成．
a．②的反应类型是加成反应
b．③的化学方程式是．
（6）PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是CH₃COOCH=CH₂．
（7）碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是．

Answer 1

分析 根据A的分子式和A转化为B的反应条件，结合题给信息I和A的核磁共振氢谱，可以确定A为乙醛，B为 ；由C为反式结构，由B还原得到，可以确定C中仍具有C=C，被还原的基团应是-CHO，由此即可确定C的结构式；根据D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以确定其不饱和度为6，结合生成D的反应条件，可确定D为 ，进而确定M为乙酸；由PVB的结构简式和题给信息II可确定其单体之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N为CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA为，进而推出PVAc的单体为CH₃COOCH=CH₂；由A和N的结构简式，结合题给信息I即可推出E为，CH₃CH=CHCHO，F为CH₃（CH₂）₃OH．由此即可按题设要求回答有关问题．

解答 解：根据A的分子式和A转化为B的反应条件，结合题给信息I和A的核磁共振氢谱，可以确定A为乙醛，B为 ；由C为反式结构，由B还原得到，可以确定C中仍具有C=C，被还原的基团应是-CHO，由此即可确定C的结构式；根据D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以确定其不饱和度为6，结合生成D的反应条件，可确定D为 ，进而确定M为乙酸；由PVB的结构简式和题给信息II可确定其单体之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N为CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA为，进而推出PVAc的单体为CH₃COOCH=CH₂；由A和N的结构简式，结合题给信息I即可推出E为，CH₃CH=CHCHO，F为CH₃（CH₂）₃OH，
（1）A的分子式是C₂H₄O，且A的核磁共振氢谱有两种峰，因此A只能是乙醛，故答案为：乙醛；
（2）B为 ，
a．B的分子式为C₉H₈O，故a正确；
b．苯环上、碳碳双键上及碳氧双键上所有原子共面，单键可以转动，所以B的所有原子均可在同一平面上，故b正确；
c．B中有一个苯环、一个碳碳双键、一个碳氧双键，所以最多可以与5molH₂发生反应，故c正确；
d．B中有碳碳双键，可以使溴水褪色，故d正确，
故选abcd；
（3）C为反式结构，说明C中含有碳碳双键．又因为C由B还原得到，B中含有醛基，因此C中含有羟基，故C的结构简式是，
故答案为：；
（4）D为 ，G与D含有相同的官能团，即含有酯基和碳碳双键，相对分子量比D小28，即少两个碳和四个氢，则G的结构为苯环上连有-CH=CHOOCH，或-COOCH=CH₂，或-OOCCH=CH₂，或连有-CH=CH₂、-OOCH，这样的结构有邻间对三种，所以共有6种，
故答案为：6；
（5）根据PVB的结构简式并结合信息Ⅱ可推出N的结构简式是CH₃（CH₂）₂CHO，又因为E能使Br₂的CCl₄溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氢氧化钠溶液中并加热的条件下生成的，即E的结构简式是CH₃CH=CHCHO，然后E通过氢气加成得到F，所以F的结构简式是CH₃CH₂CH₂CH₂OH．F经过催化氧化得到N，方程式为，
故答案为：加成反应；；
（6）根据上面的分析可知，PVAc的单体为CH₃COOCH=CH₂，
故答案为：CH₃COOCH=CH₂；
（7）PVAc为，含有酯基，能在碱性条件下水解生成和乙酸钠，反应的化学方程式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高考常见题型，综合考查学生分析能力和综合运用化学知识的能力，题目难度较大，解答本题时注意把握题中的隐含信息，如各小题的中的信息，为解答本题的关键，注意把握有机物官能团的结构和性质．