题目内容

15．三氯氧磷（POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料．氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：
（1）POCl3中P的化合价为+5．
（2）写出在反应釜中通过氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式：PCl3+H2O+Cl2=POCl3+2HCl．
（3）通过佛尔哈德法（以铁铵矾[NH4Fe（SO4）2]作指示剂的一种银量滴定法）可以测定三氯氧磷产品中氯元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ．取ag产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至溶液呈酸性．
Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000mol•L-1的AgNO3溶液40.00mL，使Cl-完全沉淀．
Ⅲ．向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖．
Ⅳ．加入指示剂，用cmol•L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用NH4SCN溶液体积．
已知：AgCl、AgSCN均为白色沉淀：Ksp（AgCl）=3.2×10-10，Ksp（AgSCN）=2×10-12
①滴定终点的现象为溶液变为红色，而且半分钟内不褪色．
②实验过程中加入硝基苯的目的是防止在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，如无此操作，则所含元素含量将会偏小（填“偏大”“偏小”或“不变”）

分析 （1）根据化合物中化合价代数和为0计算；
（2）氯化水解法产物是三氯氧磷和盐酸，结合原子守恒分析；
（3）①当滴定达到终点时NH4SCN过量，Fe3+与SCN-反应溶液变红色，半分钟内不褪色，即可确定滴定终点；
②由于AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力摇动，使AgCl沉淀表面被有机物覆盖，避免在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；若无此操作，NH4SCN标准液用量偏多．

解答 解：（1）POCl3中氧元素-2价，氯元素-1价，化合价代数和为0，则P元素化合价为：+5价，
故答案为：+5；
（2）氯化水解法是用三氯化磷、氯气与水反应生成三氯氧磷和盐酸，其化学方程式为：PCl3+H2O+Cl2=POCl3+2HCl；
故答案为：PCl3+H2O+Cl2=POCl3+2HCl；
（3）①用c mol•L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，当滴定达到终点时NH4SCN过量，Fe3+与SCN-反应溶液会变红色，半分钟内不褪色，即可确定滴定终点；
故答案为：溶液变为红色，而且半分钟内不褪色；
②已知：Ksp（AgCl）=3.2×10-10，Ksp（AgSCN）=2×10-12，则AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力摇动，使AgCl沉淀表面被有机物覆盖，避免在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；若无此操作，NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀，则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏多，即银离子的物质的量偏大，则与氯离子反应的银离子的物质的量偏小，所以测得的氯离子的物质的量偏小；
故答案为：防止在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；偏小．

点评 本题考查了物质的制备方案设计，题目涉及化学方程式的书写、滴定原理的应用、难溶电解质的转化等，题目综合性较强，难度中等，侧重于考查学生的分析能力和对基础知识的综合应用能力．

练习册系列答案
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6．根据反应式：①Fe+Cu2+═Fe2++Cu    ②2Fe3++Cu═2Fe2++Cu2+可判断离子的氧化性从强到弱的顺序是
（　　）
A．Fe2+、Fe3+、Cu2+B．Fe2+、Cu2+、Fe3+C．Cu2+、Fe2+、Fe3+D．Fe3+、Cu2+、Fe2+
7．甲酸的下列性质中可以证明它是弱电解质的是（　　）
A．1 mol/L的甲酸溶液中氢离子浓度约为10-2 mol/L
B．甲酸能与水以任意比互溶
C．10 mol/L甲酸恰好与10 mol/LNaOH溶液完全反应
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3．下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是（　　）
A．SO2具有还原性，可用于漂白纸浆
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10．“盐水动力”玩具车的电池以镁片、活性炭为电极，向极板上滴加食盐水后电池便可工作，电池反应为2Mg+O2+2H2O=2Mg （OH）2下列关于该电池的说法错误的是（　　）
A．Mg电极的电极反应式：Mg-2e-=Mg2+
B．这种电池的工作原理可以认为是镁的吸氧腐蚀
C．活性炭电极上发生氧化反应
D．电池工作时实现了化学能向电能的转化
20．某化学兴趣小组为了制取并探究氨气性质，按下列装置（部分夹持装置已略去）进行实验．[制取氨气的反应原理：2NH4Cl+Ca（OH）2 $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ CaCl2+2NH3↑+2H2O]

【实验探究】
（1）利用上述原理，实验室制取氨气应选用图2中a发生装置进行实验．
（2）B装置中的干燥剂可选用碱石灰（填“碱石灰”或“浓硫酸”）．
（3）用5.35g NH4Cl固体与足量Ca（OH）2反应，最多可制得标准状况下氨气的体积为2.24L．（NH4Cl的摩尔质量为53.5g•mol-1）
（4）气体通过C、D装置时，试纸颜色会发生变化的是D（填“C”或“D”）．
（5）当实验进行一段时间后，挤压E装置中的胶头滴管，滴入1～2滴浓盐酸，可观察到的现象是有白烟生成．
（6）F装置中倒置漏斗的作用防止倒吸．
【拓展应用】
（7）某同学用图3所示装置进行氨气的性质实验，根据烧瓶内产生红色喷泉的现象，说明氨气具有bc性质（填序号）．

a．还原性 b．极易溶于水 c．与水反应生成碱性物质
（8）氨气的用途很广．如可用氨气处理二氧化氮：8NH3+6NO2═7N2+12H2O该反应中氨气体现还原性（填“氧化性”或“还原性”）．请你列举出氨气的另一种用途①致冷剂②氮肥（或化肥）的原料③硝酸的原料④化工原料．
7．（1）下列物质：①氢氧化钠固体 ②铜丝 ③氯化氢气体 ④稀硫酸 ⑤CO2气体⑥氨水 ⑦碳酸氢钠粉末 ⑧蔗糖晶体 ⑨熔融氯化钠 ⑩硫酸氢钠固体．
请用序号填空：上述状态下能导电的是②④⑥⑨，属于电解质的是①③⑦⑨⑩，属于非电解质的是⑤⑧．⑩溶于水发生电离的方程式为NaHSO4=Na++H++SO42-，向碳酸氢钠溶液中滴加几滴澄清石灰水，发生反应的离子方程式为Ca2++2OH-+2HCO3-=CaCO3↓+2H2O+CO32-．
（2）用单线桥标出电子转移的方向和数目：KClO3+6HCl（浓）=KCl+3Cl2↑+3H2O，该反应的氧化产物和还原产物的质量比为5：1，如果有6.72L Cl2（标准状况）生成，则反应中转移电子的个数为0.5NA
（3）绿柱石（绿宝石）矿藏其主要化学成分为BenAl2Si6O18，可用氧化物形式表示为nBeO•Al2O3•6SiO2，其n值为3；北京奥运金牌“金镶玉”环形玉璧由昆仑玉制成，昆仑玉的成分可简单看成是Ca2Mg5Si8O22（OH）2，将其化学式改写成氧化物形式为2CaO•5MgO•8SiO2•H2O．
4．某有机物的结构为如图所示，这种有机物不可能具有的性质是（　　）
①可以燃烧；             
②能使酸性KMnO4溶液褪色；
③能跟NaOH溶液反应；    
④能发生酯化反应；    
⑤能发生水解反应．
A．①④B．只有⑤C．②⑤D．④⑤
5．0.5mol某气态烃能与1molHCl发生加成反应，生成氯代烷，0.5mol此氯代烷可与3mol氯气发生完全的取代反应，则该烃可能为（　　）
A．乙烯B．丙烯C．乙炔D．丙炔

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