Question

5．喹硫平是一种非经典抗精神疾病的药物，对多种神经递质受体有相互作用，其结构为，它的合成路线如下：


已知：（Ⅰ）反应①为取代反应；
（Ⅱ）A的系统命名为1，4-二溴-2-丁烯．
（Ⅲ）
请回答下列问题：
（1）物质 含有的官能团名称为碳碳双键和羧基．
（2）分子式为C₁₃H₉NO₄S的物质的结构简式是．
（3）反应⑤的目的是保护碳碳双键，防止被酸性高锰酸钾溶液氧化．
（4）物质B的同分异构体有多种，符合下列条件的物质的结构简式为HCOOCH（CH₃）₂．
①能发生银镜反应；
②与NaOH能反应，与NaHCO₃不反应；
③核磁共振氢谱只有三个峰．
（5）已知：-SH（巯基）的性质与-OH相似，则   在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为．
（6）  是一种重要的有机化合物．请设计合理方案，完成从到

  的合成路线流程图（无机试剂任用）．

Answer 1

分析 A的系统命名为1，4-二溴-2-丁烯，则A结构简式为：BrCH₂CH=CHCH₂Br，则C₄H₆为CH₂=CH-CH₂=CH₂；A与氢氧化钠的水溶液加热生成B，则B为HOCH₂CH=CHCH₂OH；B与HBr生成C，则C为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH；C被酸性高锰酸钾溶液氧化成D：HOOCCH₂CHBrCOOH，D在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成E：HOOCCH=CHCOOH；反应①为取代反应，则结合反应②的产物可知分子式为C₁₃H₉NO₄S的物质的结构简式为：，
（6）和水发生加成反应生成，发生消去反应生成，被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，据此，和氢气发生催化加成反应生成CH₃CH（OH）CH₂CH（OCH₃）CH₂COOH，最后发生酯化反应生成，分析解答．

解答 解：A的系统命名为1，4-二溴-2-丁烯，则A结构简式为：BrCH₂CH=CHCH₂Br，则C₄H₆为CH₂=CH-CH₂=CH₂；A与氢氧化钠的水溶液加热生成B，则B为HOCH₂CH=CHCH₂OH；B与HBr生成C，则C为HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH；C被酸性高锰酸钾溶液氧化成D：HOOCCH₂CHBrCOOH，D在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成E：HOOCCH=CHCOOH；反应①为取代反应，则结合反应②的产物可知分子式为C₁₃H₉NO₄S的物质的结构简式为：，
（1）物质 含有的官能团名称为羧基、碳碳双键，故答案为：碳碳双键和羧基；
（2）分子式为C₁₃H₉NO₄S的物质的结构简式是，故答案为：；
（3）反应⑤的目的是保护碳碳双键，防止被酸性高锰酸钾溶液氧化，故答案为：保护碳碳双键，防止被酸性高锰酸钾溶液氧化；
（4）B为HOCH₂CH=CHCH₂OH，物质B的同分异构体符合下列条件，
①能发生银镜反应，说明含有醛基；
②与NaOH能反应，与NaHCO₃不反应，说明含有醇羟基或酯基；
③核磁共振氢谱只有三个峰，说明只含三种氢原子，
符合条件的物质结构简式为HCOOCH（CH₃）₂，
故答案为：HCOOCH（CH₃）₂；
（5）SH（巯基）的性质与-OH相似，则   在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（6）和水发生加成反应生成，发生消去反应生成，被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，据此，和氢气发生催化加成反应生成CH₃CH（OH）CH₂CH（OCH₃）CH₂COOH，最后发生酯化反应生成，所以其合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断及有机物合成，为高频考点，侧重考查学生的分析、理解能力及综合应用所学知识的能力，根据某些物质结构简式、有机物的官能团及其性质结合反应条件进行推断，难点是有机合成路线设计，需要学生掌握有机物官能团性质、有机反应条件并灵活运用，题目难度中等．