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9.过氧化碳酰胺〔CO(NH2)2•H2O2〕是一种白色晶体,易溶于水和有机溶剂,稍高温度时(>45℃)即分解,可作为高效、安全、方便的固体消毒剂.工业上常用湿法合成,工艺流程如图:

(1)反应器中发生的反应为:CO(NH2)2+H2O2 $\frac{\underline{\;30℃\;}}{\;}$CO(NH2)2•H2O2△H<0,应采取水浴加热方式加热,从母液中循环利用的物质为CO(NH2)2和H2O2.
(2)操作①采用减压蒸发的原因是降低沸点,防止高温条件下过氧化碳酰胺分解,操作④、⑤名称为洗涤、干燥.
(3)过氧化碳酰胺也可用干法流程制取:

与湿法工艺对比,干法工艺的优点是流程短,工艺简单,缺点是双氧水浓度高经济效益低、设备复杂、技术条件苛刻、产品稳定性差、产品污染不纯等.
(4)为测定产品的纯度,称取3.0g产品于锥形瓶中,加适量蒸馏水溶解,再加入几滴H2SO4,用0.2500mol•L-1 KMnO4标准溶液滴定,终点时消耗标准溶液40.00mL已知:尿素与KMnO4
①完成并配平方程式:2MnO${\;}_{4}^{-}$+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑
②产品纯度为78.3%(结果保留到小数点后一位).

分析 制备过氧化碳酰胺工艺流程:反应器中利用过氧化氢和尿素化合反应生成过氧化碳酰胺,反应的化学方程式为:CO(NH2)2+H2O2=CO(NH2)2•H2O2,反应渣需①减压蒸发,降低沸点,防止高温条件下过氧化碳酰胺分解,②冷却结晶,经③过滤得到CO(NH2)2•H2O2粗产品,洗涤干燥得到过氧化碳酰胺晶体,母液经分离得到尿素和漂白剂,漂白剂主要含有过氧化氢,所以从母液中循环利用的物质为尿素和过氧化氢.
(1)水浴的优点能使受热容器受热均匀,且能易于控制加热温度,CO(NH2)2•H2O2的制备温度较低,温度较高易分解,应该用水浴加热,母液经分离得到尿素和漂白剂;
(2)过氧化碳酰胺易分解,稍高温度时(>45℃)即分解;经③过滤得到CO(NH2)2•H2O2粗产品,操作④、⑤名称为洗涤、干燥,得到过氧化碳酰胺晶体;
(3)湿法工艺操作流程复杂,干法工艺流程短,但干法工艺产品稳定性差,设备复杂;
(4)①根据氧化还原反应中,化合价升高的价数和降低相等,MnO4?中Mn元素降低5价,H2O2中O元素升高1价,所以MnO4?和Mn2+的系数为2,H2O2和O2的系数为5,然后利用观察法配平化学方程式;
②已知尿素与KMnO4溶液不反应,发生的反应为2MnO4-+5H2O2+6H+═2Mn2++8H2O+5O2↑,根据高锰酸钾的物质的量求出H2O2和CO(NH2)2•H2O2的物质的量,再求出质量和质量分数.

解答 解:(1)CO(NH2)2•H2O2的制备温度较低,CO(NH2)2•H2O2在45℃时发生分解,所以不能用酒精灯直接加热,应该用水浴加热;母液可以循环使用提高原料利用率,母液中含有H2O2和尿素,减压蒸馏分离得到H2O2,然后结晶得到尿素,所以从母液中循环利用的物质为CO(NH2)2和H2O2,
故答案为:水浴加热;CO(NH2)2和H2O2;
(2)过氧化碳酰胺在温度高于45℃时会发生分解,采用减压蒸发时,液体在较低温度下即可挥发,可以防止过氧化碳酰胺发生分解;反应渣需①减压蒸发,降低沸点,防止高温条件下过氧化碳酰胺分解,②冷却结晶,经③过滤得到CO(NH2)2•H2O2粗产品,洗涤干燥得到过氧化碳酰胺晶体,
故答案为:降低沸点,防止高温条件下过氧化碳酰胺分解; 洗涤;干燥;
(3)干法工艺相对于湿法工艺操作流程短,工艺简单,但干法工艺需流态床等设备,设备复杂,需高浓度的过氧化氢喷雾处理,技术条件苛刻,干燥产品易分解,产品稳定性差,产品污染不纯等,
故答案为:流程短,工艺简单;双氧水浓度高经济效益低、设备复杂、技术条件苛刻、产品稳定性差、产品污染不纯等;
(4)①根据氧化还原反应中,化合价升高的价数和降低相等,MnO4?中Mn元素降低5价,H2O2中O元素升高1价,所以MnO4?和Mn2+的系数为2,H2O2和O2的系数为5,然后利用观察法配平化学方程式为:2MnO4-+5H2O2+6H+═2Mn2++8H2O+5O2↑;
故答案为:2;5;6; 2;8; 5O2;
②尿素与KMnO4溶液不反应,过氧化碳酰胺与KMnO4标准溶液发生的反应为:5H2O2+2KMnO4+3H2SO4=8H2O+2MnSO4+K2SO4+5O2↑,离子反应为:2MnO4-+5H2O2+6H+═2Mn2++8H2O+5O2↑,
5H2O2~~~~~2KMnO4
    5                            2
  nmol                 0.2500mol•L-1×0.040L
则n=0.025mol,所以CO(NH2)2•H2O2为0.025mol,其质量为0.025mol×94g/mol=2.35g
所以产品中CO(NH2)2•H2O2的质量分数为$\frac{2.35g}{3g}$×100%≈78.3%,
故答案为:78.3%.

点评 本题考查了过氧化碳酰胺的制备实验过程分析判断,为高频考点,把握发生的化学反应及实验操作为解答的关键,侧重分析能力及实验能力的考查,注意信息与所学知识的结合,题目难度中等.

练习册系列答案
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1.二氧化碳的捕集、利用与封存(CCUS)是我国能源领域的一个重要战略方向,CCUS或许发展成一项重要的新兴产业.

(1)已知:CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H1=a kJ•mol-1
CO(g)+H2O (g)═CO2(g)+H2 (g)△H2=b kJ•mol-1
2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)△H3=c kJ•mol-1
反应CO2(g)+CH4(g)═2CO(g)+2H2(g) 的△H=(a+2b-2c)kJ•mol-1.
(2)利用废气中的CO2为原料制取甲醇,反应方程式为:CO2+3H2═CH3OH+H2O其他条件相同,该甲醇合成反应在不同催化剂(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ)作用下反应相同时间后,CO2的转化率随反应温度的变化如图1所示.
①a点所代表的状态不是(填“是”或“不是”)平衡状态.
②c点CO2的转化率高于b点,原因是b、c点均未达到平衡状态,c点温度高,反应速率较快,故CO2的转化率较大.
(3)用二氧化碳催化加氢来合成低碳烯烃,起始时以0.1MPa,n(H2):n(CO2)=3:1的投料比充入反应器中,发生反应:2CO2(g)+6H2(g)$\stackrel{催化剂}{?}$C2H4(g)+4H2O(g)△H,不同温度下平衡时的四种气态物质的物质的量如图2所示:
①该进行的反应的△S<0(填:“>”或“<”)
②对于气体反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可以表示平衡常数(记作KP),则该反应的KP=$\frac{p({C}_{2}{H}_{4})×{p}^{4}({H}_{2}O)}{{p}^{2}(C{O}_{2})×{p}^{6}({H}_{2})}$.
③为提高CO2的平衡转化率,除改变温度外,还可采取的措施是增大压强;提高氢气和二氧化碳物质的量的比值(列举2项)

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