Question

9．常温下，向20mL0.2mol/LH₂A溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液，含A元素的有关微粒的物质的量变化如图．根据图示判断，下列说法正确的是  （　　）

• A． H₂A在水中的电离方程式是：H₂A═H⁺+HA^-、HA^-?H⁺+A^2-
• B． 等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水大
• C． 当V（NaOH）=30 mL时，溶液中存在以下关系：2c（H⁺ ）+c（HA^- ）+2c（H₂A）═c（A^2- ）+2c（OH^-）
• D． 当V（NaOH）=20 mL时，溶液中各粒子浓度的大小顺序为c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 A．根据图知，加入NaOH溶液过程中含有A元素的微粒有三种，说明H₂A是二元弱酸，H₂A存在两步电离平衡；
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后，二者恰好完全反应生成NaHA，NaHA溶液中c（H₂A）＜c（A^2- ），说明HA^-电离程度大于其水解程度，其水溶液呈酸性；
C．当V（NaOH）=30 mL时，溶液中溶质为等物质的量浓度的Na₂A和NaHA，溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒和物料守恒判断；
D．当V（NaOH）=20 mL时，二者恰好完全反应生成NaHA，NaHA溶液中c（H₂A）＜c（A^2- ），说明HA^-电离程度大于其水解程度，其水溶液呈酸性，结合电荷守恒判断离子浓度大小．

解答 解：A．根据图知，加入NaOH溶液过程中含有A元素的微粒有三种，说明H₂A是二元弱酸，H₂A存在两步电离平衡，所以其电离方程式为H₂A?H⁺+HA^-、HA^-?H⁺+A^2-，故A错误；
B．等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后，二者恰好完全反应生成NaHA，NaHA溶液中c（H₂A）＜c（A^2- ），说明HA^-电离程度大于其水解程度，其水溶液呈酸性，则水的电离程度小于纯水的电离程度，故B错误；
C．当V（NaOH）=30 mL时，溶液中溶质为等物质的量浓度的Na₂A和NaHA，溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（H⁺ ）+c（Na⁺）=c（HA^- ）+2c（A^2- ）+c（OH^-），
物料守恒为2c（Na⁺）=3c（HA^- ）+3c（H₂A）+3c（A^2- ），
所以得2c（H⁺ ）+c（HA^- ）+3c（H₂A）=c（A^2- ）+2c（OH^-），
故C错误；
D．当V（NaOH）=20 mL时，二者恰好完全反应生成NaHA，NaHA溶液中c（H₂A）＜c（A^2- ），说明HA^-电离程度大于其水解程度，其水溶液呈酸性，酸式酸根离子离子水解和电离但其程度都较小，钠离子不水解，所以离子浓度大小顺序是c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D正确；
故选D．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，侧重考查学生图象分析、判断能力，明确各点溶液中溶质成分及其相对大小是解本题关键，易错选项是B，注意：含有弱离子的盐不一定促进水电离．