Question

14．醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，其结构简式为：
醋硝香豆素可以通过以下方法合成（部分反应条件省略）．

已知：
回答以下问题：
（1）反应①的反应类型是取代反应；
（2）D的官能团名称是硝基、醛基；
（3）反应②的化学方程式为；
（4）反应③的化学方程式为；
（5）关于E物质，下列说法正确的是cd（填字母序号）．
a．在核磁共振氢谱中有四组吸收峰
b．可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E
c．可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应
d．存在顺反异构
（6）分子结构中只含有一个环，且同时符合下列条件的G的同分异构体共有13种．
①可与氯化铁溶液发生显色反应；
②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体．
其中，苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为；
（7）结合题给信息，以溴乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他无机试剂任选）．
合成路线流程图示例：CH₃CH₂Cl$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{浓H_{2}SO_{4}，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸发生取代反应生成A，根据D的结构知，A结构简式为，B的结构简式为，结合C相对分子质量知，C结构简式为，D和丙酮反应生成E，E结构简式为，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋酸香豆素，根据醋酸香豆素结构简式知，G结构简式为，据此分析解答．

解答 解：甲苯和硝酸发生取代反应生成A，根据D的结构知，A结构简式为，B的结构简式为，结合C相对分子质量知，C结构简式为，D和丙酮反应生成E，E结构简式为，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋酸香豆素，根据醋酸香豆素结构简式知，G结构简式为．
（1）反应①是甲苯发生硝化反应，属于取代反应，故答案为：取代反应；

（2）由D的结构简式可知，含有的氧官能团有：硝基、醛基，故答案为：硝基、醛基；
（3）反应②的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）反应③的化学方程式为：，
故答案为：；
（5）E的结构简式为，
a．分子中有5种化学环境不同的H原子，在核磁共振氢谱中有五组吸收峰，故a错误；
b．E中含有碳碳双键、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，碳碳双键、醛基均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故b错误；
c．E中含有碳碳双键、羰基、硝基，可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应，故c正确；
d．E中碳碳双键中同一碳原子连接的原子或原子团不同，存在顺反异构，故d正确，
故选：cd；
（6）G（）的某种同分异构体可与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳，说明含有羧基，分子中只含有一个环，说明还含有碳碳三键，苯环上的一氯代物只有两种，应是2个不同的取代基处于对位，符合条件的同分异构体为：，
故答案为：．
①可与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，说明含有羧基，分子结构中只含有一个环，说明还含有碳碳三键，
如果取代基为-COOH、-C≡CH、-OH，如果-COOH、-OH位于邻位，-C≡CH有4种位置，
如果-COOH、-OH位于间位，-C≡CH有4种位置，
如果-COOH、-OH位于对位，-C≡CH有2种位置，
如果取代基为-C≡CCOOH、-OH，有邻间对三种结构，
所以有13种同分异构体，其中，苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为：，
故答案为：13；；
（7）溴乙烷在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到乙醇，催化氧化得到乙醛，一定条件下得到CH₃CH=CHCHO，最后与氢气发生加成反应得到1-丁醇，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与合成、官能团的结构与性质、有机反应类型、限制条件同分异构体的书写等，充分利用转化关系中有机物的结构、反应条件采取正逆推法相结合进行推断，侧重考查学生分析推断能力、知识迁移应用，难度中等．