Question

12．某课外兴趣小组欲测定某NaOH溶液的浓度，其操作步骤如下：
①将碱式滴定管用蒸馏水洗净后，用待测溶液润洗2～3次后，再注入待测溶液，调节滴定管的尖嘴部分充满溶液，并使凹液面处于“0”刻度以下的位置，记下读数；
②将锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接从碱式滴定管中放入20.00mL待测溶液到锥形瓶中；
③将酸式滴定管用蒸馏水洗净后，立即向其中注入0.2000mol/L标准稀硫酸溶液，调节滴定管的尖嘴部分充满溶液，并使液面处于“0”刻度以下的位置，记下读数；
向锥形瓶中滴入几滴酚酞作指示剂，进行滴定，测出所耗硫酸的体积；
⑤重复以上过程．
试回答下列问题：
（1）当滴入最后一滴稀硫酸时，锥形瓶中的溶液从红色变为无色，且半分钟内不改变，可判断达到滴定终点．
（2）滴定过程中，下列会导致滴定结果偏低的是ACE
A、若记录读数时，起始时仰视，终点时俯视
B、滴定前向锥形瓶中加入10mL蒸馏水，其余操作正常
C、若配制硫酸时，定容时俯视刻度，其他操作正常
D、酸式滴定管在装酸液前未用待测硫酸溶液润洗
E、开始实验时碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束气泡消失
（3）测定操作中有一步存在问题，该步骤是：第③步（填序号）
（4）根据下列数据：

滴定次数	待测液体积（mL）	标准硫酸体积（mL）
		滴定前读数（mL）	滴定后读数（mL）
第一次	20.00	0.50	25.45
第二次	20.00	4.00	29.05
第三次	20.00	3.00	30.00
第四次	20.00	2.00	27.00

请计算待测烧碱溶液的浓度为0.5000mol/L．
（5）为了测定产品中（NH₄）₂Cr₂O₇的含量，称取样品0.150 0g，置于锥形瓶中，加50mL水，再加入2g KI（过量）及稍过量的稀硫酸溶液，摇匀，暗处放置10min，加入3mL 0.5%淀粉溶液并稀释成250ml溶液，取25ml该溶液，用0.010 0mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点，消耗Na₂S₂O₃标准溶液30.00mL，则上述产品中（NH₄）₂Cr₂O₇的纯度为84.00%．（假定杂质不参加反应，已知：①Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-；②（NH₄）₂Cr₂O₇的摩尔质量为252g/moL）．

Answer 1

分析 （1）滴定终点，溶液从红色变为无色，且半分钟内不改变；
（2）根据c（待测）=$\frac{c（标准）V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）×的影响，以此判断操作误差；
（3）第③步没用硫酸溶液润洗；
（4）第三次实验误差较大，应舍去，根据n（NaOH）V（NaOH）=2n（H₂SO₄）V（H₂SO₄）计算；
（5）根据Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺═2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-得关系式Cr₂O₇^2-----6S₂O₃^2-，
再由Cr₂O₇^2-和6S₂O₃^2-的关系式计算Cr₂O₇^2-的物质的量，根据原子守恒计算（NH₄）₂Cr₂O₇的质量，再根据质量分数公式计算其质量分数即可．

解答 解：（1）氢氧化钠溶液中滴加酚酞呈红色，反应后呈中性，滴定终点，溶液从红色变为无色，且半分钟内不改变，
故答案为：锥形瓶中的溶液从红色变为无色，且半分钟内不改变；
（2）A、若记录读数时，起始时仰视，终点时俯视，导致标准液体积偏小，则测定结果偏小，故A正确；
B、滴定前向锥形瓶中加入10mL蒸馏水，其余操作正常，对实验无影响，故B错误；
C、若配制硫酸时，定容时俯视刻度，其他操作正常，导致硫酸浓度偏大，滴定时需要硫酸体积偏小，则测定结果偏小，故C正确；
D、酸式滴定管在装酸液前未用待测硫酸溶液润洗，导致标准液浓度偏小，则体积偏大，测定结果偏大，故D错误；
E、开始实验时碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束气泡消失，氢氧化钠体积偏小，需要硫酸体积偏小，则测定结果偏小，故E正确．
故答案为：ACE；
（3）第③步没用硫酸溶液润洗，会导致标准液浓度偏低，导致实验误差，故答案为：第③步；
（4）第三次实验误差较大，硫酸的体积为$\frac{24.95+25.05+25.00}{3}$mL=25.00mL，
则0.2000mol/L×25.00×10^-3L×2=20.00×10^-3L×c（NaOH），
c（NaOH）=0.5000mol/L，
故答案为：0.5000；
（5）根据Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺═2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-得关系式Cr₂O₇^2-----6S₂O₃^2-，
设Cr₂O₇^2-的物质的量为x，
Cr₂O₇^2-----6S₂O₃^2-，
1                 6
x        0.1000mol/L×0.03L
1：6=x：（0.1000mol/L×0.03L）
x=0.0005mol，
根据原子守恒得n（Cr₂O₇^2-）=n（（NH₄）₂Cr₂O₇），则m（（NH₄）₂Cr₂O₇）=0.0005mol×252g/mol=0.126g，
其质量分数=$\frac{0.126g}{0.150g}$×100%=84.00%，
故答案为：84.00%．

点评 本题考查物质含量的测定以及酸碱中和滴定实验，为高考常见题型和高频考点，侧重于学生的分析、实验和计算能力的考查，题目难度不大，注意把握实验的步骤、方法以及注意事项．