Question

15．某无色溶液中可能含有①Na⁺、②Ba²⁺、③Cl^?、④Br^?、⑤SO₃^2?、⑥SO₄^2?中的若干种，依次进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：

步骤	操作	现象
（1）	向溶液中滴加稀盐酸	有刺激性气味气体产生
（2）	向溶液中滴加氯水，再加入CCl4振荡，静置	CCl4层呈橙色
（3）	向（2）所得的水溶液中加入Ba（NO3）2和稀HNO3	有白色沉淀产生
（4）	过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀HNO3	有白色沉淀产生

则该溶液中，肯定含有的离子是①④⑤（填序号，下同），不能确定是否含有离子是③⑥．

Answer 1

分析 （1）取少许溶液向其中滴加稀盐酸，有刺激性气味气体产生，说明含有⑤SO₃^2-；
（2）另取少许溶液向其中滴加氯水，及CCl₄振荡，静置，CCl₄层呈橙色，说明含有④Br^-；
（3）操作步骤中的现象只能说明可能含有硫酸根离子，但是由于判断出含有SO₃^2-，加入氯水能把其氧化生成SO₄^2-，故SO₄^2-不能确定是否含有；
（4）操作步骤中的现象证明含氯离子，但由于（2）加入了氯离子，所以原溶液是否含氯离子不能确定，据此分析即可．

解答 解：（1）取少许溶液向其中滴加稀盐酸，有刺激性气味气体产生，说明含有⑤SO₃^2-，一定不含⁺②Ba²⁺，
（2）另取少许溶液向其中滴加氯水，及CCl₄振荡，静置，CCl₄层呈橙色，说明含有④Br^-；
（3）操作步骤中的现象只能说明可能含有硫酸根离子，但是由于判断出含有SO₃^2-，加入氯水能把其氧化生成SO₄^2-，故SO₄^2-不能确定是否含有；
（4）操作步骤中的现象证明含氯离子，但由于（2）加入了氯离子，所以原溶液是否含氯离子不能确定，
溶液呈电中性，则一定含①Na⁺，可逆含有的为③Cl^-、⑥SO₄^2-，?
依据分析可知一定含有：①④⑤，可能含有：③⑥，
故答案为：①④⑤；③⑥．

点评 本题考查了常见离子的检验方法和产生的现象，萃取操作，离子共存的判断等知识，注意电荷守恒的应用，关键是先肯定离子存在，再否定不共存的离子，本题难度不大．