Question

19．奈必洛尔是一种用于血管扩张的降血压药物．用于合成奈必洛尔中间体G的部分流程如下：

已知：乙酸酐的结构简式为
请回答下列问题：
（1）G物质中的含氧官能团的名称是醚键、羧基．
（2）反应A→B的化学方程式为．
（3）上述④、⑤变化过程的反应类型分别是加成（或还原）反应、消去反应．
（4）写出满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：、
Ⅰ．苯环上只有两种取代基．
Ⅱ．分子中只有4种不同化学环境的氢．
Ⅲ．能与NaHCO₃反应生成CO₂．
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以和乙酸酐为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：CH₃COOH$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{浓硫酸，△}^{CH_{3}COOCH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）根据G的结构简式判断其含有的官能团；
（2）根据图示可知，反应A→B为A中酚羟基上的H被CH₃CO-取代，同时生成乙酸，结合A、B的结构简式写出反应的化学方程式；
（3）反应④为D中碳氧双键与氢气发生加成反应生成E；反应⑤生成F，F与氢气反应生成G，F结构简式为：，可知反应⑤为醇羟基的消去反应；
（4）C为，其同分异构体满足：Ⅰ．苯环上只有两种取代基，Ⅱ．分子中只有4种不同化学环境的氢，即含有4种等效H原子，Ⅲ．能与NaHCO₃反应生成CO₂，分子中含有羧基，据此书写；
（5）根据逆合成法可知，合成需要得到，结合题中反应原理及反应物为苯酚，则用苯酚与乙酸酐反应生成，在氯化铝存在条件下转化成，在催化剂存在条件下与氢气发生加成反应生成，发生消去反应得到．

解答 解：（1）根据G的结构简式可知，G中含有的官能团为醚键和羧基，故答案为：醚键、羧基；
（2）反应A→B可以认为A中酚羟基上的H被CH₃CO-取代，同时生成乙酸，该反应的方程式为：，
故答案为：；
（3）反应④为D中碳氧双键与氢气发生加成反应生成E，该反应也属于还原反应；
反应⑤生成F，F与氢气反应生成G，根据E和G的结构简式可知F的结构简式为：，所以反应⑤为醇羟基的消去反应，
故答案为：加成（或还原）反应；消去反应；
（4）C的结构简式为，Ⅰ．苯环上只有两种取代基，Ⅱ．分子中只有4种不同化学环境的氢，即含有4种等效H原子，Ⅲ．能与NaHCO₃反应生成CO₂，分子中含有羧基，则满足条件的C的同分异构体的结构简式为：、，
故答案为：、；
（5）以和乙酸酐为原料制备 ，根据逆合成法可知，合成需要得到，结合题中反应原理及反应物为苯酚，则用苯酚与乙酸酐反应生成，在氯化铝存在条件下转化成，在催化剂存在条件下与氢气发生加成反应生成，反应消去反应得到，所以合成路线流程为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，根据有机物的结构进行分析解答，熟练掌握官能团的性质与转化，（5）中注意利用转化关系中隐含的信息进行合成路线的设计，侧重考查学生分析推理与知识迁移应用能力，难度中等．