题目内容

在海底和青藏高原都发现了名为“可燃冰”的环保型新能源,主要成分是CH4,CH4在光照下可与Cl2反应,也可以用CH4和H2O为原料制备二甲醚和甲醇等新型燃料.
(1)在一定条件下,发生反应:CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)△H>0.
若在2L体积恒定的密闭容器中发生反应,T℃时,通入2molCH4(g)和2mol H2O(g),反应达平衡后,生成l molCO,CH4的转化率为
 
.此时向容器中同时加入1mol CH4(g)、1mol H2O(g)1mol CO和3molH2的混合气体(保持温度不变),则平衡将
 
(填“向正反应方向”、“向逆反应方向”或“不”)移动,达到新平衡后平衡常数为
 
.若在2L体积可变的密闭容器中发生反应,T℃时,通入2mol CH4(g)和2mol H2O(g),反应达平衡后,生成CO
 
 l mol(填“大于”、“小于”或“等于”).
(2)CH4可用于设计燃料电池,甲烷燃料电池的工作原理如图1所示:通入CH4的一极电极反应式为:
 
;反应一段时间后溶液的pH
 
(填“升高”、“降低”或“不变”).
(3)若将CH4燃料电池与图2表示的电解池相连,U形管装有电解液a;X、Y是两块电极板,请回答以下问题:
①该电解池的Y电极与CH4燃料电池中通入
 
一极相连
②若X、Y都是惰性电极,a是饱和NaCl溶液,则电解池中X极上的电极反应为
 
.
该电解池的总反应为
 
.
③若X、Y都是惰性电极,a是含有0.4mol CuSO4和0.2mol KCl的水溶液1L,电解一段时间后,在一个电极上析出18.2g Cu,此时在另一电极上放出的气体在标准状况下的体积
 
(忽略水中溶解)
考点:化学平衡的计算,化学电源新型电池,化学平衡的影响因素
专题:基本概念与基本理论
分析:(1)在2L体积恒定的密闭容器中发生反应,T℃时,通入2mol CH4(g)和2mol H2O(g),反应达平衡后时,有
               CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
起始(mol/L)    1       1               0      0
反应(mol/L)   0.5     0.5             0.5     1.5
平衡(mol/L)   0.5     0.5             0.5     1.5
所以CH4的转化率=
0.5
1
×100%=50%;
所以平衡常数K=
1.5 3×0.5
0.5×0.5
=6.75,
平衡常数只与温度有关,与物质的起始浓度无关,所以此时加入1mol CH4(g)、1mol H2O(g)1mol CO和3molH2的混合气体(保持温度不变),刚好此数据就是上述的平衡状态,则平衡不移动,平衡常数仍然为6.75,
若在2L体积可变的密闭容器中发生反应,T℃时,通入2mol CH4(g)和2mol H2O(g),因为反应时体积增大,所以在2L体积可变的密闭容器中发生反应相当于减压,平衡要向正反应方向移动,则反应达平衡后,生成CO大于l mol;
(2)根据氧气得到电子化合价升高来书写;根据总反应式判断溶液的PH变化;
(3)①根据电解池的阳极与原电池的正极相连,阴极与原电池的负极相连判断;
②若X、Y都是惰性电极,a是饱和NaCl溶液,Y电极上氯离子放电生成氯气,X电极上氢离子放电,同时该电极附近生成氢氧根离子;
③n(Cu)=
18.2g
64g/mol
=0.28mol,阴极发生Cu2++2e-=Cu,可知阴极得到0.56mol电子,阳极发生:2Cl--2e-=Cl2↑、4OH--4e-=O2↑+2H2O,结合两极转移电子数目相等和电极方程式计算.
解答: 解:(1)在2L体积恒定的密闭容器中发生反应,T℃时,通入2mol CH4(g)和2mol H2O(g),反应达平衡后时,有
               CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
起始(mol/L)    1       1               0      0
反应(mol/L)   0.5     0.5             0.5     1.5
平衡(mol/L)   0.5     0.5             0.5     1.5
所以CH4的转化率=
0.5
1
×100%=50%;
所以平衡常数K=
1.5 3×0.5
0.5×0.5
=6.75,
平衡常数只与温度有关,与物质的起始浓度无关,所以此时加入1mol CH4(g)、1mol H2O(g)1mol CO和3molH2的混合气体(保持温度不变),刚好此数据就是上述的平衡状态,则平衡不移动,平衡常数仍然为6.75,
若在2L体积可变的密闭容器中发生反应,T℃时,通入2mol CH4(g)和2mol H2O(g),因为反应时体积增大,所以在2L体积可变的密闭容器中发生反应相当于减压,平衡要向正反应方向移动,则反应达平衡后,生成CO大于l mol;
故答案为:50%;不;6.75;大于;
(2)CH4失去电子失去,电极反应为:CH4-8e-+10OH-═CO32-+7H2O,该电池的反应式为2O2+CH4+2OH-═CO32-+3H2O,消耗了溶液中的氢氧根离子,且有溶剂水生成,导致溶液中氢氧根离子的浓度降低,故答案为:CH4-8e-+10OH-═CO32-+7H2O;降低;
(3)①电解池的阳极与原电池的正极相连,阴极与原电池的负极相连,Y电极为阳极,所以与CH4燃料电池中通入氧气一级相连,故答案为:O2;
②若X、Y都是惰性电极,a是饱和NaCl溶液,Y电极上氯离子放电生成氯气,电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑,X电极上氢离子放电,电极反应式为2H++2e-=H2↑,同时该电极附近生成氢氧根离子,Y电极上氯离子放电生成氯气,所以电池反应式为2NaCl+2H2O
 电解 
.
 
2NaOH+Cl2↑+H2↑,故答案为:2H++2e-=H2↑;2NaCl+2H2O
 电解 
.
 
2NaOH+Cl2↑+H2↑;
③n(Cu)=
18.2g
64g/mol
=0.28mol,阴极发生Cu2++2e-=Cu,可知阴极得到0.56mol电子,阳极发生:2Cl--2e-=Cl2↑、4OH--4e-=O2↑+2H2O,
则生成n(Cl2)=0.1mol,转移电子0.2mol,
则生成氧气转移电子0.36mol,生成氧气0.09mol,
所以阳极共生成0.19mol气体,体积为4.256L,故答案为:4.256L;
点评:本题主要考查了化学平衡常数、化学平衡移动、电极反应式的书写,侧重于学生的分析能力和计算能力的考查,注意把握电解方程式的书写,为解答该题的关键,难度中等.
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