题目内容

14.钒是我国的丰产元素,广泛用于催化及钢铁工业.

回答下列问题:
(1)钒在元素周期表中的位置为第4周期ⅤB族,其价层电子排布图为.
(2)钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示.晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为4、2.
(3)V2O5常用作SO2 转化为SO3的催化剂.SO2 分子中S原子价层电子对数是3对,分子的立体构型为V形;SO3气态为单分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为sp2;SO3的三聚体环状结构如图2所示,该结构中S原子的杂化轨道类型为sp3;该结构中S-O键长有两类,一类键长约140pm,另一类键长约为160pm,较短的键为a(填图2中字母),该分子中含有12个σ键.
(4)V2O5 溶解在NaOH溶液中,可得到钒酸钠(Na3VO4),该盐阴离子的立体构型为正四面体;也可以得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图3所示的无限链状结构,则偏钒酸钠的化学式为NaVO3.

分析 (1)由题意知,钒的核电荷数为23,则可以推知钒在元素周期表中的位置为第4周期ⅤB族,根据核外电子的轨道能量排布顺序知,1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p,因此推断其电子排布式为1s22s22p63s23p63d34s2,注意由于4s轨道能量比3d轨道能量低,因此先排4s轨道,因此其价层电子排布式为3d34s2,以此书写电子排布图;
(2)由晶胞可知,V位于顶点和体心,O有4个位于面心,2个位于体心;
(3)SO2分子中S原子形成2个δ键,孤电子对数为$\frac{6-2×2}{2}$=1,SO3气态为单分子,该分子中S原子形成3个δ键,没有孤对电子,SO3的三聚体中S原子形成4个δ键,以此判断空间构型和杂化类型;SO3的三聚体中每个S形成,存在S=O键和S-O键,S=O键长较短;
(4)VO43-中,V形成4个δ键,孤电子对数为$\frac{5+3-4×2}{2}$=0,为正四面体结构,由链状结构可知每个V与3个O形成阴离子,且V的化合价为+5价,以此判断形成的化合物的化学式.

解答 解:(1)由题意知,钒的核电荷数为23,则可以推知钒在元素周期表中的位置为第4周期ⅤB族,根据核外电子的轨道能量排布顺序知,1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p,因此推断其电子排布式为1s22s22p63s23p63d34s2,注意由于4s轨道能量比3d轨道能量低,因此先排4s轨道,因此其价层电子排布式为3d34s2,则电子排布图为,
故答案为:第4周期ⅤB族;;
(2)由晶胞可知,V位于顶点和体心,阳离子个数为1+8×$\frac{1}{8}$=2,O有4个位于面心,2个位于体心,则阴离子个数为4×$\frac{1}{2}$+2=4,
故答案为:4;2;
(3)SO2分子中S原子形成2个δ键,孤电子对数为$\frac{6-2×2}{2}$=1,SO2分子中S原子价层电子对数是3,为V形结构,
SO3气态为单分子,该分子中S原子形成3个δ键,没有孤对电子,则为sp2杂化,
SO3的三聚体中S原子形成4个δ键,为sp3杂化;SO3的三聚体中每个S形成,存在S=O键和S-O键,S=O键长较短,即a较短,该分子中含有σ键数目为3×4=12,
故答案为:3;V形;sp2;sp3;a;12;
(4)VO43-中,V形成4个δ键,孤电子对数为$\frac{5+3-4×2}{2}$=0,为正四面体结构,由链状结构可知每个V与3个O形成阴离子,且V的化合价为+5价,则形成的化合物化学式为NaVO3,
故答案为:正四面体;NaVO3.

点评 本题综合考查物质的结构和性质,侧重于学生的分析能力的考查,注意把握杂化类型以及价层电子数的判断,难度中等.

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 10min  2.8 
 20min 1  
 实验Ⅱ 绝热恒容 0min 2 4 0
①实验I前10min内的平均反应速率v(H2)=0.06mol•L-1•min-1.
②对于实验I,20min时反应达平衡,其它条件不变,若向容器中再充入0.1molCO(g)和0.2mol CH3OH(g),则平衡逆向移动(填“正向”、“逆向”或“不”);若将温度变为T2℃,再次达到平衡时CH3OH的物质的量为1.2mol,则CO的转化率为60%.
③实验I、Ⅱ均达到平衡时,平衡常数KI>KⅡ(填“>”、“<”或“=”).
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