Question

18．25℃时，几种银盐的K_sp及固体的颜色如表：

	AgCl	Ag2CrO4	Ag2S	AgBr	AgI
颜色	白色	橘红色	黑色	淡黄色	黄色
Ksp	1.8×10-10	1.1×10-12	6.0×10-50	7.7×10-13	8.5×10-16

下列说法正确的是（　　）

• A． 往Ag₂S悬浊液中加入少量K₂CrO₄溶液，沉淀将由黑色变成橘红色
• B． 反应2AgCl（s）+S^2-（aq）?Ag₂S（s）+2Cl^-（aq）的平衡常数K=5.4×10²⁹
• C． 用AgNO₃标准溶液测定溶液中的c（Cl^-），可用K₂CrO₄或K₂S溶液作指示剂
• D． 在20mL浓度均为1.8×10^-6mol•L^-1的Cl^-、Br^-及I^-的混合溶液中，逐滴（1滴约0.05mL）加入0.01mol•L^-1的AgNO₃溶液，可依次得到AgCl、AgBr和AgI沉淀

Answer 1

分析 A．结构相似的难溶性盐，溶度积越小，溶解度越小；
B．写出反应方程式，然后结合平衡常数表达式及氯化银、硫化银的溶度积进行计算；
C．根据溶度积计算，当离子的浓度幂之积大于Ksp时，能生成沉淀，否则不生成沉淀；
D．当离子的浓度幂之积大于Ksp时，能生成沉淀．

解答 解：A．根据表格知道，Ag₂CrO₄溶解度比Ag₂S的溶度积小，结构相似，溶度积越小，溶解度越小，故A错误；
B．氯化银转化成硫化银的反应为：2AgCl（s）+S^2-（aq）?Ag₂S（s）+2Cl^-（aq），该反应的平衡常数为：K=$\frac{{c}^{2}（C{l}^{-}）}{c（{S}^{2-}）}$═$\frac{{c}^{2}（A{g}^{+}）•{c}^{2}（C{l}^{-}）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）•c（{S}^{2-}）}$=$\frac{{K}^{2}sp（AgCl）}{Ksp（A{g}_{2}S）}$=$\frac{（1.8×1{0}^{-10}）^{2}}{6.0×1{0}^{-50}}$=5.4×10²⁹，故B正确；
C．Ag₂S、Ag₂CrO₄，的溶度积常数均比氯化银小，故不可用K₂CrO₄或K₂S溶液作指示剂，故C错误；
D．某混合溶液中KBr、KCl、KI的浓度均为0.01mol•L^-1，向该溶液中逐滴加入0.01mol•L^-1AgNO₃溶液，依据氯化银、溴化银、碘化银阴阳离子比相同，可以用溶度积常数比较判断，溶解性大小顺序是AgCl＞AgBr＞AgI^-、所以生成沉淀的顺序是先生成溶解度小的，在生成溶解度较大的沉淀，先后产生沉淀的离子次序为I^-、Br^-、Cl^-；生成的沉淀分别为碘化银沉淀，溴化银沉淀，氯化银沉淀，颜色分别为：黄色、浅黄色、白色，故D错误．
故选B．

点评 本题考查难溶电解质的溶解平衡问题，为高频考点，侧重于学生的分析、计算能力的考查，题目难度不大，本题注意根据溶度积计算，理解溶度积的意义，比较溶解度与溶度积之间的关系．