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20.已知:P4(s)+6Cl2(g)═4PCl3(g)△H=a kJ•mol-1
P4(s)+10Cl2(g)═4PCl5(g)△H=b kJ•mol-1
P4具有正四面体结构,PCl5中P-Cl键的键能为c kJ•mol-1,PCl3
P-Cl键的键能为1.2c kJ•mol-1,列叙述正确的是(  )
A.P-P键的键能大于P-Cl键的键能
B.可求Cl2(g)+PCl3(g)═PCl5(s)的反应热△H
C.Cl-Cl键的键能$\frac{b-a+5.6c}{4}$ kJ•mol-1
D.1molP4含4molp-p键

分析 A、依据P和Cl原子半径大小比较键长得到键能大小,键长越长,键能越小;
B、①P4(s)+6Cl2(g)═4PCl3(g)△H=a kJ•mol-1
②P4(s)+10Cl2(g)═4PCl5(g)△H=b kJ•mol-1
依据盖斯定律$\frac{②-①}{4}$,分析判断;
C、依据焓变=反应物键能之和-生成物键能之和计算分析;
D、由P4是正四面体可知P4中含有6个P-P键.

解答 解:A、原子半径P>Cl,因此P-P键键长大于P-Cl键键长,则P-P键键能小于P-Cl键键能,故A错误;
B、①P4(s)+6Cl2(g)═4PCl3(g)△H=a kJ•mol-1
②P4(s)+10Cl2(g)═4PCl5(g)△H=b kJ•mol-1
依据盖斯定律$\frac{②-①}{4}$可求出Cl2(g)+PCl3(g)=PCl5(g)△H=$\frac{b-a}{4}$KJ•mol-1,但不知PCl5(g)=PCl5(s)的△H,因此无法求出Cl2(g)+PCl3(g)=PCl5(s)的△H,故B错误;
C、利用Cl2(g)+PCl3(g)=PCl5(g)△H=$\frac{b-a}{4}$KJ•mol-1可得E(Cl-Cl)+3×1.2c-5c=$\frac{b-a}{4}$,因此可得E(Cl-Cl)=$\frac{b-a+5.6c}{4}$kJ•mol-1,故C正确;
D、由P4是正四面体可知P4中含有6个P-P键,所以1molP4含6molp-p键,故D错误;
故选C.

点评 本题考查了化学键与焓变定量计算关系,物质结构的分析应用,盖斯定律的计算应用,题目难度中等.

练习册系列答案
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10.亚硝酸钠是重要的防腐剂.某化学兴趣小组以碳和浓硝酸为起始原料,设计如下装置利     用一氧化氮与过氧化钠反应制备亚硝酸钠.(夹持装置和A中加热装置已略,气密性已检验),查阅资料:①HNO2为弱酸,室温下存在反应3HNO2=HNO3+2NO↑+H2O;
②在酸性溶液中,NO2-可将MnO4-还原为Mn2+
③NO不与碱反应,可被酸性KMnO4溶液氧化为硝酸

实验操作:①关闭弹簧夹,打开A中分液漏斗活塞,滴加一定量浓硝酸,加热;
②一段时间后停止加热;③从C中取少量固体,检验是否是亚硝酸钠.
回答下列问题:
(1)装置中仪器a的名称为分液漏斗;D装置的作用是除去未反应的NO,防止污染空气.
(2)A中反应的化学方程式是C+4HNO3(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO2↑+4NO2↑+2H2O;C中反应生成NaNO2的化学方程式是2NO+Na2O2=2NaNO2
(3)检验C中产物有亚硝酸钠的正确操作是b.
a.取少量生成物溶于水充分振荡,滴加酚酞试液,若溶液变红,则含有NaNO2
b.取少量生成物溶于稀硫酸,若产生无色气体并在液体上方变为红棕色,则含有NaNO2
(4)经检验C产物中亚硝酸钠含量较少.
①.甲同学认为C中产物不仅有亚硝酸钠,还可能有其它固体物质.为排除干扰,甲在B、C装置间增加装置E,E中盛放的试剂应是碱石灰(写名称).
②.乙同学认为除上述干扰因素外,还会有空气参与反应导致产品不纯,所以在实验操作①前应增加一步操作,该操作是打开弹簧夹,通入N2一段时间.
(5)NaNO2有毒,国家规定肉制品中NaNO2含量不能超过30mg/kg.从1000g隔夜熟肉中提取NaNO3与NaNO2后,配成溶液,再用0.00500mol/L的高锰酸钾(酸性)溶液滴定,消耗高锰酸钾溶液16.00mL,由此计算隔夜熟肉中NaNO2的含量是13.8mg/kg.

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