Question

18．化合物I（C₁₁H₁₂O₃）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基．I可以用E和H在一定条件下合成：

已知以下信息：①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；
②R-CH=CH₂$\underset{\stackrel{①{B}_{2}{H}_{6}}{→}}{②{H}_{2}{O}_{2}/O{H}^{-}}$R-CH₂CH₂OH；
③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基．
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为（CH₃）₃CCl，B所含官能团的名称是碳碳双键．
（2）C的名称为2-甲基-1-丙醇，E的分子式为C₄H₈O₂．
（3）A→B、C→D的反应类型分别为消去反应、氧化反应．
（4）写出下列反应的化学方程式
D→E第①步反应（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH $\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+3H₂O+Cu₂O↓；F→G．
（5）I的结构筒式为．
（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：
①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO₃溶液反应放出CO₂，共有18种（不考虑立体异构）．J的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，写出J的这种同分异构体的结构简式．

Answer 1

分析 A的分子式为C₄H₉Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，则A为（CH₃）₃CCl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成B为CH₂=C（CH₃）₂，B发生信息②中的反应生成C为（CH₃）₂CHCH₂OH，C发生催化氧化生成D为（CH₃）₂CHCHO，D再与氢氧化铜反应、酸化得到E为（CH₃）₂CHCOOH．F的分子式为C₇H₈O，苯环上的一氯代物只有两种，应含有2个不同的取代基且处于对位，则F为，与氯气在光照条件下发生取代反应生成G为，G在氢氧化钠水溶液发生水解反应，酸化得到H，由于同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，故H为，H与E发生酯化反应生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I为，据此解答．

解答 解：A的分子式为C₄H₉Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，则A为（CH₃）₃CCl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成B为CH₂=C（CH₃）₂，B发生信息②中的反应生成C为（CH₃）₂CHCH₂OH，C发生催化氧化生成D为（CH₃）₂CHCHO，D再与氢氧化铜反应、酸化得到E为（CH₃）₂CHCOOH．F的分子式为C₇H₈O，苯环上的一氯代物只有两种，应含有2个不同的取代基且处于对位，则F为，与氯气在光照条件下发生取代反应生成G为，G在氢氧化钠水溶液发生水解反应，酸化得到H，由于同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，故H为，H与E发生酯化反应生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I为．
（1）A的结构简式为（CH₃）₃CCl，B为CH₂=C（CH₃）₂，所含官能团的名称是：碳碳双键，
故答案为：（CH₃）₃CCl；碳碳双键；
（2）C为（CH₃）₂CHCH₂OH，名称为：2-甲基-1-丙醇，E为（CH₃）₂CHCOOH，分子式为C₄H₈O₂，
故答案为：2-甲基-1-丙醇；C₄H₈O₂；
（3）A→B的反应类型为消去反应，C→D的反应类型为氧化反应，
故答案为：消去反应；氧化反应；
（4）D→E第①步反应方程式为：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH $\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+3H₂O+Cu₂O↓，
F→G的反应方程式为：，
故答案为：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH $\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+3H₂O+Cu₂O↓；；
（5）I的结构筒式为：，
故答案为：；
（6）I（）的同系物J比I相对分子质量小14，J比I少一个-CH₂-原子团，J的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO₃溶液反应放出CO₂，则J的同分异构体含有-CHO、-COOH，侧链为-CHO、-CH₂CH₂COOH，或为-CHO、-CH（CH₃）COOH，或者为-CH₂CHO、-CH₂COOH，或者为-CH₂CH₂CHO、-COOH，或者为-CH（CH₃）CHO、-COOH，或者为-CH₃、-CH（CHO）COOH，各有邻、间、对三种位置，故符合条件的同分异构体有6×3=18种，
J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，而J的同分异构体发生银镜反应并酸化后的产物苯环侧链至少有2种H原子，故产物中苯环上只有1种H原子，产物有2个-COOH，应还含有2个-CH₂-，2个侧链相同且处于对位，产物中侧链为-CH₂COOH，故符合条件的同分异构体结构简式为：，
故答案为：18；．

点评 本题考查有机物推断，需要对给予的信息进行利用，能较好的考查学生阅读能力、自学能力，熟练掌握官能团的性质与转化，结合反应条件与分子式利用正推法推断，（6）中同分异构体的书写是易错点、难点，根据信息确定苯环侧链是关键，难点中等．