Question

4．有机锌试剂（R-ZnBr）与酰氯（）偶联可由下列两个途径制备有机化合物Ⅵ．
已知：R-Br$\stackrel{Zn}{→}$ R-ZnBr
+H₂O→R₁-COOH+R₂-COOH

（1）化合物Ⅰ的名称是丙烯酸；a的反应类型是加成反应
（2）关于化合物Ⅵ的下列说法不正确的是C．
A．可以发生水解反应           B．可以发生加成反应
C．可与FeCl₃溶液显色          D．可与浓HNO₃和浓H₂SO₄的混合液反应
（3）由Ⅲ→Ⅳ的反应方程式是．
（4）化合物Ⅱ和Ⅴ的结构简式分别是、．
（5）化合物Ⅵ的同分异构体X，1molX水解后可生成2molY，且X、Y都是芳香族化合物，则X的结构有14种．其中核磁共振氢谱显示5组峰且面积比为1：2：2：1：3的结构简式为．

Answer 1

分析 根据合成路线中VI结构简式、题给信息知，C₅H₉BrO₂Zn中含有酯基，则C₃H₅BrO₂Zn和乙醇发生酯化反应，则C₃H₅BrO₂Zn含有羧基，C₃H₄O₂中含有羧基，该分子不饱和度=$\frac{3×2+2-4}{2}$=2，且该物质能发生加成反应，因为含有羧基所以说明该物质中含有碳碳双键，结构简式为CH₂=CHCOOH，C₃H₅BrO₂结构简式为CH₃CHBrCOOH；
结合题给信息及VI结构简式知，V结构简式为，IV结构简式为，III结构简式为，再结合题目分析解答．

解答 解：根据合成路线中VI结构简式、题给信息知，C₅H₉BrO₂Zn中含有酯基，则C₃H₅BrO₂Zn和乙醇发生酯化反应，则C₃H₅BrO₂Zn含有羧基，C₃H₄O₂中含有羧基，该分子不饱和度=$\frac{3×2+2-4}{2}$=2，且该物质能发生加成反应，因为含有羧基所以说明该物质中含有碳碳双键，结构简式为CH₂=CHCOOH，C₃H₅BrO₂结构简式为CH₃CHBrCOOH；
结合题给信息及VI结构简式知，V结构简式为，IV结构简式为，III结构简式为，
（1）I结构简式为CH₂=CHCOOH，其名称是丙烯酸，a的反应是加成反应，
故答案为：丙烯酸；加成反应；
（2）A．该物质含有酯基，所以可以发生水解反应，故正确；           
B．含有苯环，所以可以发生加成反应，故正确；
C．不含酚羟基，则不能与FeCl₃溶液发生显色反应，故错误；          
D．含有苯环，则可与浓HNO₃和浓H₂SO₄的混合液反应发生取代反应，故正确；
故选C；
（3）Ⅲ→Ⅳ的反应方程式是，故答案为：；
（4）通过以上分析知，II、V的结构简式为、，
故答案为：；；
（5）化合物Ⅵ的同分异构体X，1molX水解后可生成2molY，且X、Y都是芳香族化合物，X和Y都含有苯环，且Y中含有羧基，Y分子中含有9个C原子，X中含有-COOOC-，
如果Y中含有-CH₂CH₂COOH，则X只有1种结构；
如果Y中含有一个-CH（CH₃）COOH，则X只有1种结构；
如果Y中含有1个-CH₃、一个-CH₂COOH，Y有邻间对三种结构，则X有3种结构；
如果Y中含有一个CH₂CH₃、一个-COOH，Y有邻间对三种结构，则X有3种结构；
如果Y中含有两个-CH₃、一个-COOH，
若两个甲基处于邻位，Y有2种，X有2种；
若两个甲基处于间位，Y有3种，X有3种；
若两个甲基位于对位，Y有1种，X有1种，
则符合条件的X结构简式有1+1+3+3+2+3+1=14；
其中核磁共振氢谱显示5组峰且面积比为1：2：2：1：3的结构简式为

，故答案为：14；．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断及信息迁移能力，根据VI结构简式结合题给信息采用正逆结合的方法进行推断，难点是（5）同分异构体种类判断．