Question

19．3-苯基丙烯醛是一种被广泛应用在食品加工中的高效低毒食品添加剂，下列是用其合成聚酯F的路线示意图：

已知：RCHO$→_{C_{2}H_{5}OH}^{HCl}$RCH（OC₂H₅）₂$→_{H+}^{H_{2}O}$RCHO
根据题意回答：
（1）3-苯基丙烯醛分子中官能团的名称为碳碳双键和醛基；
（2）合成路线中的①、④两个步骤的目的是保护醛基，以防被溴氧化．
（3）C的结构简式为．
（4）若X为银氨溶液，则反应⑤的化学方程式为+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（5）同时符合下列条件的D的同分异构体共有6种．
a．既可发生银镜反应又可发生水解
b．能与FeCl₃溶液发生显色反应
c．是苯的二元取代物．
上述同分异构体中，核磁共振氢谱有6组峰的结构简式． （任写一种）
（6）已知羟醛缩合反应
R₁CH₂CHO+R₂CH₂CHO$→_{△}^{NaOH溶液}$
现以甲苯和乙醛为原料制备3-苯基丙烯醛，设计合成线路（其无机试剂任选），合成线路示意图示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=$\stackrel{Br_{2}}{→}$CH₂BrH₂Br．

Answer 1

分析 3-苯基丙烯醛发生信息中的反应生成A为，A与溴发生加成反应生成B为，由F的结构可知E为，试剂X为银氨溶液，D与银氨溶液反应得到H、H酸化得到E，则D为，H为结合B、D的结构可知B发生卤代烃的水解生成C，故C为，C发生信息中的水解反应生成D，以甲苯和乙醛为原料制备3-苯基丙烯醛，可以用甲苯与氯气发生取代生成一氯甲苯，再水解、氧化得苯甲醛，用苯甲醛与乙醛在氢氧化钠溶液中反应可得产品，据此分析解答．

解答 解：3-苯基丙烯醛发生信息中的反应生成A为，A与溴发生加成反应生成B为，由F的结构可知E为，试剂X为银氨溶液，D与银氨溶液反应得到H、H酸化得到E，则D为，H为结合B、D的结构可知B发生卤代烃的水解生成C，故C为，C发生信息中的水解反应生成D，

（1）3-苯基丙烯醛分子中官能团的名称为碳碳双键和醛基，
故答案为：碳碳双键和醛基；
（2）反应中①醛基反应、反应④中又得到醛基，两个步骤目的是：保护醛基，以防被溴氧化，
故答案为：保护醛基，以防被溴氧化；
（3）根据上面的分析可知，C的结构简式为，
故答案为：；
（4）D为，H为，D发生银镜反应生成H，所以反应⑤的化学方程式为+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（5）D为，下列条件：
a．既可发生银镜反应又可发生水解说明含有醛基、酯基；
b．能与FeCl₃溶液发生显色反应说明含有酚羟基；
c．是苯的二取代物说明苯环上有两个取代基；
则符合条件的D的同分异构体为苯环上连有-OH、-CH₂CH₂OOCH，或-OH、-CH（CH₃）OOCH，各有邻间对三种，所以共有6种，其中核磁共振氢谱有6组峰说明含有6种氢原子的结构简式为，
故答案为：；

（6）以甲苯和乙醛为原料制备3-苯基丙烯醛，可以用甲苯与氯气发生取代生成一氯甲苯，再水解、氧化得苯甲醛，用苯甲醛与乙醛在氢氧化钠溶液中反应可得产品，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与合成，侧重考查学生分析推断能力，以3-苯基丙烯醛和F为突破口采用正逆结合的方法进行推断，注意结合题给信息、反应条件进行推断，难点是同分异构体种类判断，注意银镜反应中Ag、NH₃的系数关系，为易错点．