Question

17．草酸是二元弱酸，测得0.01mol•L^-1草酸氢钠溶液显酸性．常温下向10mL 0.01mol•L^-1 NaHC₂O₄溶液中滴加0.01mol•L^-1 NaOH溶液，随着NaOH溶液体积的增加，下列说法正确的是（　　）

• A． V（NaOH）=0时，c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（HC₂O₄^- ）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）
• B． V（NaOH）=5 mL时，c（Na⁺）═c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^- ）+c（H₂C₂O₄）
• C． V（NaOH）=10 mL时，c（Na⁺）═c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）
• D． V（NaOH）＞10 mL时，c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^- ）

Answer 1

分析 A．草酸氢钠溶液显酸性，说明HC₂O₄^-的电离程度大于其水解程度，但电离程度不大，且存在水的电离；
B．V（NaOH）=5 mL时，溶液中的溶质是NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄，且二者浓度相等，结合物料守恒判断；
C．V（NaOH）=10 mL时，溶液中溶质为Na₂C₂O₄，结合物料守恒判断；
D．V（NaOH）＞10 mL时，溶液中溶质为NaOH、Na₂C₂O₄．

解答 解：A．草酸氢钠溶液显酸性，说明HC₂O₄^-的电离程度大于其水解程度，但电离程度不大，且水电离会产生氢离子，则V（NaOH）=0时，c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^- ）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-），故A错误；
B．当V（NaOH）=5时，溶液中的溶质是NaHC₂O₄和Na₂C₂O₄，且二者浓度相等，根据Na、C原子数目关系（物料守恒）可知：2c（Na⁺）═3c（C₂O₄^2-）+3c（HC₂O₄^- ）+3c（H₂C₂O₄），故B错误；
C．V（NaOH）=10 mL时，溶液中溶质为Na₂C₂O₄，结合物料守恒：c（Na⁺）═2c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+32c（H₂C₂O₄），故C错误；
D．V（NaOH）＞10 mL时，溶液中溶质为NaOH、Na₂C₂O₄，C₂O₄^2-水解生成HC₂O₄^-，则离子浓度为c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^- ），故D正确；
故选D．

点评 本题考查溶液中离子浓度大小，明确溶液中的溶质是解答的关键，并注意利用溶液中水解的程度及电离的程度、电荷守恒来分析解答，题目难度中等．