Question

下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积K_sp（25℃）．

电解质	平衡方程式	平衡常数K	Ksp
CH3COOH	CH3COOH?CH3COO-+H+	1.76×10-5
H2CO3	H2CO3?H++HCO3- HCO3-?H++CO32-	K1=4.31×10-7 K2=5.61×10-11
C6H5OH	C6H5OH?C6H5O-+H+	1.1×10-10
H3PO4	H3PO4?H++H2PO4- H2PO4-?H++HPO32- HPO42-?H++PO43-	K1=7.52×10-3 K2=6.23×10-8 K3=2.20×10-13
NH3?H2O	NH3?H2O?NH4++OH-	1.76×10-5
BaSO4	BaSO4?Ba2++SO42-		1.07×10-10
BaCO3	BaCO3?Ba2++CO32-		2.58×10-9

回答下列问题：
（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO₃^- ③C₆H₅OH ④H₂PO₄^-均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为

 

（填编号）；
（2）25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c（CH₃COO^-）

 

c（NH₄⁺）；（填“＞”、“=”或“＜”）
（3）25℃时，向10mL 0.01mol/L苯酚溶液中滴加VmL 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是

 

；
A．若混合液pH＞7，则V≥10
B．若混合液pH＜7，则c（NH₄⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
C．V=10时，混合液中水的电离程度小于10ml 0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度
D．V=5时，2c（NH₃?H₂O）+2c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH）
（4）如图所示，有T₁、T₂两种温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：
讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是

 

．
A．加入Na₂SO₄可使溶液由a点变为b点
B．在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成
C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）
D．升温可使溶液由b点变为d点．

Answer 1

考点：难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质,弱电解质在水溶液中的电离平衡

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：（1）酸的电离平衡常数越大，该酸的酸性越强；
（2）等体积等浓度的醋酸和氨水混合，二者恰好反应生成醋酸铵，醋酸根离子和铵根离子水解程度相等，根据水解程度确定溶液的酸碱性；
（3）一水合氨的电离程度大于苯酚，则苯酚铵溶液呈碱性，根据溶液pH结合电荷守恒解答；
（4）A、加人Na₂SO₄后平衡逆向移动，但仍在线上移动；
B、在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均为BaSO₄过饱和溶液；
C、蒸发溶剂，增大溶液中溶质的浓度，温度不变，溶度积常数不变；
D．升温增大溶质的溶解，溶液中钡离子、硫酸根离子浓度都增大．

解答： 解：（1）根据表中数据知，酸的电离平衡常数大小顺序是①④③②，酸的电离平衡常数越大，其溶液酸性越强，所以这几种溶液的酸性强弱顺序是①④③②，
故答案为：①④③②；
（2）等体积等浓度的醋酸和氨水混合，二者恰好反应生成醋酸铵，醋酸根离子和铵根离子水解程度相等，所以醋酸铵溶液呈中性，根据电荷守恒得c（CH₃COO^-）=c（NH₄⁺），
故答案为：=；
（3）A．苯酚的电离平衡常数小于一水合氨，所以苯酚铵溶液呈碱性，若混合液pH＞7，则V≥10也可能小于10，故A错误；
B．若混合液pH＜7，则苯酚过量，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒得c（NH₄⁺）＜c（C₆H₅O^-），故B错误；
C．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，V=10时二者恰好反应生成苯酚铵，苯酚铵中水的电离被促进，苯酚中水的电离被抑制，混合液中水的电离程度大于10ml 0.01mol?L^-1苯酚溶液中水的电离程度，故C错误；
D．V=5时，根据物料守恒得2c（NH₃?H₂O）+2c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH），故D正确；
故答案为：D；
（4）A．硫酸钠抑制硫酸钡电离，硫酸根离子浓度增大，导致溶液中钡离子浓度减小，所以可以使溶液由a点变为b点，故A正确；
B．在T₁曲线上方区域（不含曲线）为过饱和溶液，所以有晶体析出，故B正确；
C．蒸发溶剂，增大溶液中溶质的浓度，温度不变，溶度积常数不变，所以蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b），故C正确；
D．升温增大溶质的溶解，溶液中钡离子、硫酸根离子浓度都增大，故D错误；
故答案为：D．

点评：本题考查了弱电解质的电离、酸碱混合溶液定性判断、难溶物的溶解平衡等知识点，这些知识点都是学习难点、考试热点，根据弱电解质的电离平衡特点、酸碱混合溶液酸碱性、溶度积常数等知识点来分析解答，题目难度中等，侧重于考查学生对基础知识的综合应用能力．