题目内容

14.下列叙述中不正确的是(  )
A.0.1mol•L-1NH4HS溶液中有:c(NH4+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)
B.25℃时,将a mol•L-1的氨水与0.01mol•L-1的盐酸等体积混合后,c(NH4+)=c(Cl-),则NH3•H2O的电离常数为$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$
C.等浓度的HCN和NaCN混合溶液中有:2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)
D.等pH的①(NH4)2SO4溶液 ②NH4HSO4溶液  ③NH4Cl溶液中,c(NH4+)的大小关系:①=③>②

分析 A.任何电解质溶液中都存在物料守恒,根据物料守恒判断;
B.在25℃下,平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=0.005mol/L,根据物料守恒得c(NH3.H2O)=(0.5a-0.005)mol/L,根据电荷守恒得c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,溶液呈中性,NH3•H2O的电离常数Kb=$\frac{c(O{H}^{-}).c(N{{H}_{4}}^{+})}{c(N{H}_{3}.{H}_{2}O)}$;
C.任何电解质溶液中都存在物料守恒,根据物料守恒判断;
D.氢离子抑制铵根离子水解,氯化铵和硫酸铵中铵根离子水解程度相同.

解答 解:A.任何电解质溶液中都存在物料守恒,根据物料守恒得c(NH4+)+c(NH3•H2O)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),所以c(NH4+)<c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),故A错误;
B.在25℃下,平衡时溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=0.005mol/L,根据物料守恒得c(NH3.H2O)=(0.5a-0.005)mol/L,根据电荷守恒得c(H+)=c(OH-)=10-7mol/L,溶液呈中性,NH3•H2O的电离常数Kb=$\frac{c(O{H}^{-}).c(N{{H}_{4}}^{+})}{c(N{H}_{3}.{H}_{2}O)}$=$\frac{1{0}^{-7}×5×1{0}^{-3}}{0.5a-5×1{0}^{-3}}$=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$,故B正确;
C.任何电解质溶液中都存在物料守恒,根据物料守恒得2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN),故C正确;
D.pH的(NH4)2SO4与NH4Cl溶液中,都是强酸弱碱盐,根据溶液呈电中性可判断二者NH4+浓度相等,由于NH4HSO4电离时产生H+使溶液呈酸性,NH4+的水解被抑制,因此NH4HSO4中NH4+的浓度小于(NH4)2SO4,故答案应为:①=③>②,故D正确;
故选A.

点评 本题考查离子浓度大小比较,为高频考点,涉及弱电解质的电离和盐类水解,明确溶液中溶质及其性质是解本题关键,注意物料守恒和电荷守恒的灵活运用,难点是B选项的计算,题目难度中等.

练习册系列答案
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4.结合如表回答下列问题(均为25℃时的数据)
酸电力平衡常数(Ka)酸电力平衡常数(Ka)
CH3COOH1.7×10-5H3BO35.8×10-10
H2CO3Ka1=4.2×10-7
Ka2=5.6×10-11
HNO27.1×10-4
HCN6.2×10-10
(1)上述五种酸中,酸性最强的是HNO2 (填化学式).HCO3-的电离平衡常数表达式K=$\frac{c(C{{O}_{3}}^{2-})•c({H}^{+})}{c(HC{{O}_{3}}^{-})}$.
(2)已知硼酸(H3BO3)与足量NaOH溶液发生酸碱中和反应的离子方程式为:H3BO3+OH-=B(OH)4-,则硼酸为一元酸,硼酸的电离方程式为H3BO3+H2O?B(OH)4-+H+.
(3)常温下,0.01mol•L-1的HNO2 溶液加水稀释的过程中,下列各项数据增大的是④⑤(填代号).
①c(H+ ) ②$\frac{c(N{O}_{2}^{-})}{c({H}^{+})}$   ③Ka(HNO2)
 ④$\frac{c({H}^{+})}{c(HN{O}_{2})}$   ⑤c(OH-)     ⑥$\frac{c(N{O}_{2}^{-})}{c(HN{O}_{2})•c(O{H}^{-})}$
(4)如图描述的是醋酸与HNO2 在水中的电离度与浓度关系,
其中反映醋酸的是曲线乙 (填“甲”或“乙”,已知:电离度=已电离的溶质分子数/原有溶质分子总数).
(5)根据表中提供的数据可知,在溶液中能大量共存的微粒组是d (填代号).
a.H2CO3、HCO${\;}_{3}^{-}$、CH3COO-、CN-    b.HCO${\;}_{3}^{-}$、CH3COOH、CN-、CO${\;}_{3}^{2-}$
c.HCN、HCO${\;}_{3}^{-}$、CN-、CO${\;}_{3}^{2-}$         d.HCN、HCO${\;}_{3}^{-}$、CH3COO-、CN
(6)设计一个现象明显、操作简便的实验方案证明HNO2酸性强于碳酸(不用叙述仪器和具体操作).

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