题目内容
9．某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置（如图1），以环己醇制备环己烯已知：
（1）制备粗品
将12.5mL环己醇加入试管A中，再加入l mL浓硫酸，摇匀后放入碎瓷片，缓慢加热至反应完全，在试管C内得到环己烯粗品．
①A中碎瓷片的作用是防暴沸，导管B除了导气外还具有的作用是冷凝．
②试管C置于冰水浴中的目的是防止环己烯挥发．
（2）制备精品
①环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等．加入饱和食盐水，振荡、静置、分层，环己烯在上层
层（填“上”或“下”），分液后用c （填入编号）洗涤．
a．KMnO4溶液 b．稀H2SO4 c．Na2CO3溶液
②再将环己烯按图2装置蒸馏，冷却水从g（填“f”或“g”）口进入．
③收集产品时，控制的温度应在83℃左右，实验制得的环己烯精品质量低于理论产量，可能的原因是c
a．蒸馏时从70℃开始收集产品
b．环己醇实际用量多了
c．制备粗品时环己醇随产品一起蒸出
（3）以下区分环己烯精品和粗品的方法，合理的是bc．
a．用酸性高锰酸钾溶液 b．用金属钠 c．测定沸点 d．用FeCl3溶液
（4）若用环己烯经两步反应合成1，3-环己二烯 （
），试写出该两步反应对应的化学方程式
；
．
分析 本题根据醇的消去反应原理，利用环己醇制备环己烯的实验操作流程，涉及制备、分离提纯及实验的综合评价，制备过程中反应混合液加热时为了防暴沸要加入碎瓷片，产物收集里要冷凝使之液化，防挥发，粗产品分离时涉及到分液和蒸馏二种分离操作，另外还探究了产品纯度分析，
（1）①根据制乙烯实验的知识，发生装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸，由于生成的环己烯的沸点为83℃，要得到液态环己烯，导管B除了导气外还具有冷凝作用，便于环己烯冷凝；
②冰水浴的目的是降低环己烯蒸气的温度，使其液化；
（2）①环己烯不溶于氯化钠溶液，且密度比水小，分层后环己烯在上层，由于分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇，提纯产物时用c（Na2CO3溶液）洗涤可除去酸；
②蒸馏时为了增加冷凝效果，冷却水从下口（g）进入；
③根据表中数据可知，馏分环己烯的沸点为83℃；
a、若提前收集，产品中混有杂质，实际产量高于理论产量；
b、制取的环己烯物质的量增大，实验制得的环己烯精品质量高于理论产量；
c、粗产品中混有环己醇，导致测定消耗的环己醇量增大，制得的环己烯精品质量低于理论产量；
（3）根据混合物没有固定的沸点，而纯净物有固定的沸点，据此可判断产品的纯度，还可以根据环己醇与环己烯的结构差异来鉴别；
（4）用环己烯经两步反应合成1，3-环己二烯，可结合烯烃的加成和卤代烃的消去反应原理来分析．
解答 解：（1）①根据制乙烯实验的知识，发生装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸，由于生成的环己烯的沸点为83℃，要得到液态环己烯，导管B除了导气外还具有冷凝作用，便于环己烯冷凝．故答案为：防止暴沸；冷凝；
②冰水浴的目的是降低环己烯蒸气的温度，使其液化，故答案为：防止环己烯挥发．
（2）①环己烯是烃类，不溶于氯化钠溶液，且密度比水小，振荡、静置、分层后环己烯在上层，由于分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇，联想：制备乙酸乙酯提纯产物时用c（饱和Na2CO3溶液）洗涤可除去酸；故答案为：上层；c；
②蒸馏装置要有冷凝管，为了增加冷凝效果，冷却水的方向应该和蒸汽的流向相反，冷却水从下口（g）进入，故答案为：g；
③根据表中数据可知，馏分环己烯的沸点为83℃，故收集产品应控制温度在83℃左右；
a、蒸馏时从70℃开始收集产品，提前收集，产品中混有杂质，实际产量高于理论产量，故a错误；
b、环己醇实际用量多了，制取的环己烯的物质的量增大，实验制得的环己烯精品质量高于理论产量，故b错误；
c、若粗产品中混有环己醇，导致测定消耗的环己醇量增大，制得的环己烯精品质量低于理论产量，故c正确，故选c；
故答案为：83℃；c；
（3）区别粗品与精品可加入金属钠，观察是否有气体产生，若无气体，则是精品，另外根据混合物没有固定的沸点，而纯净物有固定的沸点，通过测定环己烯粗品和环己烯精品的沸点，也可判断产品的纯度，故答案为：bc；
（4）环己烯先与氯气发生加成反应，再与氢氧化钠的混合溶液混合加热，利用卤代烃的消去反应最后可得1，3-环己二烯，发生反应的化学方程式为
环己烯和水发生加成反应生成环己醇，化学方程式为、，故答案为：、．
点评 本题考查了以环己醇制备环己烯的实验方法，综合考查了物质的分离方法，冷凝，产量的分析等，难度适中，考查学生解决实际问题的能力．
| A． | KCl溶液与Na2CO3溶液反应：2K++CO32-═K2CO3 | |
| B． | 氧化镁与盐酸反应：MgO+2H+═Mg2++H2O | |
| C． | 碳酸氢钠与盐酸反应：CO32-+2H+═CO2↑+H2O | |
| D． | 碳酸钠与氯化钙反应：Na2CO3+Ca2+═CaCO3↓+2Na+ |
，其电子的自旋方向共有2种．比较两种同主族非金属元素形成的单质的氧化性（用化学方程式表示）2H2S+O2=2S↓+2H2O（1）常温常压下，二氧化碳加氢可选择性生成二甲醚或一氧化碳：
①CO2（g）+3H2（g）?CH3OH（l）+H2O（l）△H=-55.7kJ/mol
②2CH3OH（l）?CH3OCH3（g）+H2O （l）△H=-23.4kJ/mol
则CO2（g）加氢转化为CH3OCH3（g）和H2O （l）的热化学方程式是：2CO2（g）+6H2（g）=CH3OCH3（g）+3 H2O（l）△H=-134.8kJ/mol．
（2）CO2合成尿素的反应为：CO2（g）+2NH3（g）?CO（NH2）2（l）+H2O （g）△H＜0．该反应的平衡常数表达式为$\frac{c（{H}_{2}O）}{c（C{O}_{2}）×{c}^{2}（N{H}_{3}）}$．
（3）实验室模拟用CO和H2反应来制甲醇：CO（g）+2H2（g）?CH3OH（g）△H＜0．在250℃下，将一定量的CO和H2投入10L的密闭容器中，各物质的物质的量浓度（mol•L-1）变化如下表所示：（前6min没有改变条件）
| 2min | 4min | 6min | 8min | … | |
| CO | 0.07 | 0.06 | 0.06 | 0.05 | … |
| H2 | x | 0.12 | 0.12 | 0.2 | … |
| CH3OH | 0.03 | 0.04 | 0.04 | 0.05 | … |
②250℃时该反应的平衡常数K值为：$\frac{0.04}{0.06×0.1{2}^{2}}$mol-2．L2（不必化简）．
③若6min～8min只改变了某一条件，所改变的条件是加入1mol氢气．
④第8min时，该反应是不是达到平衡状态不是．（填“是”或“不是”）
⑤该合成反应的温度一般控制在240～270℃，选择此温度的原因是：Ⅰ．此温度下的催化剂活性高；Ⅱ．温度低，反应速率慢，单位时间内的产量低，而正反应为放热反应，温度过高，转化率降低．
溴主要以Br-形式存在于海水中，海水呈弱碱性．工业上制备的Br2的操作步骤为：| 甲 | 乙 | 丙 | 丁 | ||
| 起始物质的量 | n（SO2）/mol | 0.40 | 0 | 0.80 | 0.02 |
| n（O2）/mol | 0.24 | 0 | 0.48 | 0.04 | |
| n（SO3）/mol | 0 | 0.40 | 0 | 0.40 | |
| 含硫反应物的平衡转化率% | 80 | a1 | a2 | a3 | |
| A． | 该温度下，平衡常数的值为400 | B． | 平衡时，丙中c（SO3）是甲中的2倍 | ||
| C． | 平衡时，a3＞a1 | D． | 乙中SO3的平衡转化率为a1=20% |
| AX | BX | AY | BY |
| pH=7，c（X-）=1mol/L | pH=4 | pH=6 |
（2）将等浓度的HX、HY稀释相同的倍数，溶液的pH变化幅度：HX＞HY；若将等体积、等pH的AOH、BOH溶液在稀释时pH均下降2，则加水量：AOH＜BOH（均填“＞”、“＜”或“=”）；
（3）在BX溶液中：c（B+）+c（H+）-c（OH-）=1mol/L；
在AY溶液中：c（A+）-c（Y-）=c（HY）（用一项表示）=c（OH-）-c（H+）（用两项表示）；
（4）A2Z的水解方程式是Z2-+H2O?HZ-+OH-；HZ-+H2O?H2Z+OH-．
| A． | 加热溶有SO2的品红溶液 | |
| B． | 将HCl通入NaAlO2溶液中 | |
| C． | 向Fe（NO3）2溶液中滴加稀硫酸 | |
| D． | 向碳酸氢钠溶液中滴加氢氧化钠溶液 |