Question

15．苯氧布洛芬是一种解热、阵痛、消炎药，其药效强于阿司匹林．可通过以下路线合成：

完成下列填空：
（1）反应①中加入试剂X的分子式为C₈H₈O₂，X的结构简式为．
（2）反应①往往还需要加入KHCO₃，加入KHCO₃的目的是中和生成的HBr．
（3）在上述五步反应中，属于取代反应的是①③④（填序号）．
（4）B的一种同分异构体M满足下列条件：
Ⅰ．能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应．
Ⅱ．分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环．
则M的结构简式：．
（5）请根据上述路线中的相关信息并结合已有知识，写出以 为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：

Answer 1

分析 反应①中加入试剂X的分子式为C₈H₈O₂，对比溴苯与B的结构可知X为，B中羰基发生还原反应生成D，D中羟基被溴原子取代生成E，E中-Br被-CN取代生成F，F水解得到苯氧布洛芬．
（1）X的结构简式为；
（2）反应①属于取代反应，有HBr生成，加入KHCO₃中和生成的HBr；
（3）在上述五步反应中，反应①③④属于取代反应；
（4）B的一种同分异构体M满足下列条件：Ⅰ．能发生银镜反应，说明含有醛基，其水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应，含有甲酸与酚形成的酯基（-OOCH），Ⅱ．分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环，两个苯环相连，且甲基与-OOCH分别处于不同苯环中且为对位；
（5）苯乙醛用NaBH₄还原得到苯乙醇，在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成苯乙烯，苯乙烯与HBr发生加成反应得到，然后与NaCN发生取代反应得到，最后酸化得到．

解答 解：反应①中加入试剂X的分子式为C₈H₈O₂，对比溴苯与B的结构可知X为，B中羰基发生还原反应生成D，D中羟基被溴原子取代生成E，E中-Br被-CN取代生成F，F水解得到苯氧布洛芬．
（1）X的结构简式为，故答案为：；
（2）反应①属于取代反应，有HBr生成，加入KHCO₃中和生成的HBr，故答案为：中和生成的HBr；
（3）在上述五步反应中，反应①③④属于取代反应，故答案为：①③④；
（4）B的一种同分异构体M满足下列条件：Ⅰ．能发生银镜反应，说明含有醛基，其水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应，含有甲酸与酚形成的酯基（-OOCH），Ⅱ．分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环，两个苯环相连，且甲基与-OOCH分别处于不同苯环中且为对位，则M的结构简式为：，故答案为：；
（5）苯乙醛用NaBH₄还原得到苯乙醇，在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成苯乙烯，苯乙烯与HBr发生加成反应得到，然后与NaCN发生取代反应得到，最后酸化得到，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，是对有机化学基础的综合考查，较好的考查学生对知识的迁移运用能力，熟练掌握官能团的性质与转化．