题目内容

5.铝及其化合物在工农业生产及日常生活中有重要用途,请完成下列问题.

(1)铝原子核外自旋方向相同的电子最多有7个,与铝同族的第四周期元素原子的价电子排布式为4s24p1 .
(2)LiAlH4是一种特殊的还原剂,可将羧基直接还原成醇.(如图1)
CH3COOH分子中σ键与π键个数之比7:1,分子中键角1>键角2(填“>”、“=”或“<”).
(3)工业上可用Al2O3、N2、C在高温下制备一种高温结构陶瓷,其晶胞如图2(与金刚石相似).
①晶胞中N原子配位数为4,该晶胞中含有4个Al原子.
②该化合物的晶体类型为原子晶体,若该晶胞密度为a g•cm-3,则该晶胞边长的表达式为$\root{3}{\frac{41×4}{a{N}_{A}}}$×1010pm.
(4)AlCl3在183℃开始升华,溶于水、乙醚等,其二聚物的结构如图3所示,其中Al原子的杂化方式为sp3,在图中用“→”标出分子中的配位键.

分析 (1)基态原子核外电子排布中,Al原子核外有7个轨道,不同轨道上的电子自旋方向可能相同;与铝同族的第四周期元素原子的价电子为4s、4p电子;
(2)该分子中单键都是σ键、双键中一个是σ键而另一个是π键;孤对电子与成键电子对排斥力大于成键电子对之间排斥力;
(3)①该晶胞中N原子位于每个小立方体中心,所以N原子配位数是4;利用均摊法计算Al原子个数;
②该晶胞的构成微粒是原子,所以属于原子晶体;该晶胞中N原子个数为4、Al原子个数=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4,该晶胞体积=$\frac{\frac{M}{{N}_{A}}×4}{ρ}$,晶胞边长=$\root{3}{\frac{\frac{M}{{N}_{A}}×4}{ρ}}$;
(4)根据图知,该物质中每个Al原子含有4个共价键,则每个Al原子价层电子对个数是4,根据价层电子对互斥理论确定Al原子杂化方式;配位键由含有孤电子对的原子指向含有空轨道的原子.

解答 解:(1)基态原子核外电子排布中,Al原子核外有7个轨道,不同轨道上的电子自旋方向可能相同,所以铝原子核外自旋方向相同的电子最多有7个;与铝同族的第四周期元素原子的价电子为4s、4p电子,其价电子排布式为4s24p1 ,故答案为:7;4s24p1 ;
(2)该分子中单键都是σ键、双键中一个是σ键而另一个是π键,该分子中含有7个σ键1个π键;C=O双键中氧原子含有2对孤对电子,由于孤对电子与成键电子对排斥力大于成键电子对之间排斥力,故分子中键角1>键角2,
故答案为:7:1;>;
(3)①该晶胞中N原子位于每个小立方体中心,所以N原子配位数是4;利用均摊法计算Al原子个数=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4,故答案为:4;4;
②该晶胞的构成微粒是原子,所以属于原子晶体;该晶胞中N原子个数为4、Al原子个数=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4,该晶胞体积=$\frac{\frac{M}{{N}_{A}}×4}{ρ}$,晶胞边长=$\root{3}{\frac{\frac{M}{{N}_{A}}×4}{ρ}}$=$\root{3}{\frac{\frac{41}{{N}_{A}}×4}{a}}$×1010pm=$\root{3}{\frac{41×4}{a{N}_{A}}}$×1010pm,
故答案为:原子晶体;$\root{3}{\frac{41×4}{a{N}_{A}}}$×1010 ;
(4)根据图知,该物质中每个Al原子含有4个共价键,则每个Al原子价层电子对个数是4,根据价层电子对互斥理论确定Al原子杂化方式为sp3;配位键由含有孤电子对的原子指向含有空轨道的原子,Al原子含有空轨道、Cl原子含有孤电子对,所以其配位键为,
故答案为:sp3;.

点评 本题考查物质结构和性质,为高频考点,涉及晶胞计算、配位键、原子杂化方式判断、原子核外电子排布等知识点,侧重考查学生综合应用及空间想象能力,难点是晶胞计算,知道配位键的表示方法,题目难度中等.

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