Question

12．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B 为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：

（1）根据流程图分析出G的命名甲醇，写出C和G反应生成D的反应方程式
（2）已知B为苯酚，A和B反应生成C的反应是加成反应．A可发生银镜反应，且具有酸性，则A的分子式为：C₂H₂O₃
（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，写出E的结构简式．
（4）D→F的反应类型是取代反应，写出D→F的化学反应方程式
（5）符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构有4种
①、属于一元酸类化合物，②、苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基
（6）A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例如下：
H₂C=CH₂$→_{催化剂△}^{H_{2}O}$CH₃CH₂OH$→_{浓硫酸△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOC₂H₅，合成路线的第一步已经写出，请在下面框中完成后续的合成路线流程图：CH₃CCOOH$→_{△}^{PCl_{3}}$

Answer 1

分析 （1）对比C、D的结构简式可知，C与甲醇发生酯化反应生成D；
（2）B为苯酚，A和B反应生成C的反应是加成反应，A可发生银镜反应，且具有酸性，则A为OHC-COOH；
（3）C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C分子间醇羟基、羧基发生酯化反应，则E为；
（4）对比D、F的结构，可知B中-OH被溴原子取代生成F；
（5）F的所有同分异构体符合：①属于一元酸类化合物，②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，另外取代基为-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH；
（6）由题目信息可知，乙酸与PCl₃反应得到ClCH₂COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH₂COONa，用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC-COOH．

解答 解：（1）对比C、D的结构简式可知，C与甲醇发生酯化反应生成D，则G为甲醇，反应方程式为：，
故答案为：甲醇；；
（2）B为苯酚，A和B反应生成C的反应是加成反应，A可发生银镜反应，且具有酸性，则A为OHC-COOH，A的分子式为：C₂H₂O₃，
故答案为：C₂H₂O₃；
（3）C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C分子间醇羟基、羧基发生酯化反应，则E为，
故答案为：；
（4）对比D、F的结构，可知B中-OH被溴原子取代生成F，反应方程式为：，
故答案为：取代反应；；
（5）F的所有同分异构体符合：①属于一元酸类化合物，②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，另外取代基为-CBr（CH₃）COOH、-CH（CH₂Br）COOH、-CH₂CHBrCOOH、-CHBrCH₂COOH，可能的结构简式为：，
故答案为：4；
（6）由题目信息可知，乙酸与PCl₃反应得到ClCH₂COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH₂COONa，用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC-COOH，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、同分异构体的书写、常见有机反应类型、官能团的性质等，是对有机化学基础的综合考查，难度中等．