Question

已知：还原性HSO₃?＞I?，氧化性IO₃?＞I₂．在含3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物质的量的关系曲线如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A、反应过程中的氧化产物均为SO₄^2-
• B、a点时剩余NaHSO₃的物质的量为1.8 mol
• C、c点时的还原产物可能是KI或NaI
• D、当溶液中I?与I₂的物质的量之比为1：1时，加入的KIO₃为1.2mol

Answer 1

考点：氧化性、还原性强弱的比较,氧化还原反应的计算

专题：氧化还原反应专题

分析：还原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根据发生的反应来判断各个点的产物．

解答： 解：还原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，
A、0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，氧化产物为SO₄^2-；继续加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，氧化产物为I₂，故A错误；
B、a点碘酸钾的物质的量是0.4mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO₃的物质的量=

0.4mol

1

×3=1.2mol，则a点时剩余NaHSO₃的物质的量为1.8 mol，故B正确；
C、c点时生成I₂，发生反应的离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，所以I₂是还原产物，故C错误；
D、根据反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为n，则根据反应IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物质的量为

n

3

mol，消耗碘离子的量为

5n

3

mol，剩余的碘离子为（1-

5n

3

）mol，当溶液中n（I^-）：n（I₂）=1：1时，即（1-

5n

3

）mol=nmol，故n=

3

8

mol，故加入的n（KIO₃）=1mol+

n

3

mol=1mol+

1

8

mol=

9

8

mol，故D错误；
故选：B．

点评：本题考查了离子方程式的有关知识，明确氧化性、还原性前后顺序是解本题关键，结合方程式进行分析解答，易错点是D，根据物质间的反应并结合原子守恒计算，难度中等．