Question

3．化合物F是合成抗心律失常药-多非利特的中间体，以苯为原料合成F的路线如下：

已知：
①CH₃CH═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CHBrCH₃
②CH₃CH═CH₂$→_{过氧化物}^{HBr}$CH₃CH₂CH₂Br
试回答下列问题：
（1）苯→A、D→E两步转化的反应类型分别是取代反应、加成反应．
（2）化合物C→D转化的反应条件通常是NaOH醇溶液、加热，化合物D不存在（填“存在”、“不存在”）顺反异构，已知化合C的核磁共振氢谱显示有四种峰，且峰的面积比为2：2：1：3，则C的结构简式为．
（3）写出E→F的转化的化学方程式．
（4）化合B的同分异体有多种，满足以下条件的同分异构体共有3种；
①属于芳香族化合物
②分子结构中没有甲基，但有氨基
③能发生银镜反应和水解反应，并且与NaOH反应的物质的量之比为1：2
（5）苯乙酮（）常用作有机化学合成的中间体，参照上述合成F的部分步骤，设计一条以苯为起始原料制备苯乙酮的合成路线．

Answer 1

分析 根据题中各物质转化关系，苯和氯乙烷发生取代反应生成A为，发生硝化反应生成B，C的核磁共振氢谱显示有四种峰，且峰的面积比为2：2：1：3，所以B与溴在光照条件下发生取代生成C为，C发生消去反应得D为，D与溴化氢发生题中信息②中的加成反应生成E为，E与CH₃NH₂发生取代生成F，以苯为起始原料制备苯乙酮，可以用苯与氯乙烷发生取代生成乙苯，乙苯与溴发生取代，再碱性水解、氧化可得苯乙酮，据此答题．

解答 解：根根据题中各物质转化关系，苯和氯乙烷发生取代反应生成A为，发生硝化反应生成B，C的核磁共振氢谱显示有四种峰，且峰的面积比为2：2：1：3，所以B与溴在光照条件下发生取代生成C为，C发生消去反应得D为，D与溴化氢发生题中信息②中的加成反应生成E为，E与CH₃NH₂发生取代生成F，
（1）根据上面的分析可知，苯→A为取代反应，D→E为加成反应，
故答案为：取代反应；加成反应；
（2）化合物C→D转化为卤代烃有消去，反应条件通常是NaOH醇溶液、加热，D为，分子中碳碳双键上的一个碳上连有两个氢原子，所以化合物D不存在顺反异构，根据上面的分析可知，C为，
故答案为：NaOH醇溶液、加热；不存在；；
（3）E→F的转化的化学方程式为，
故答案为：；
（4）根据条件①属于芳香族化合物，即有苯环，②分子结构中没有甲基，但有氨基，③能发生银镜反应和水解反应，并且与NaOH反应的物质的量之比为1：2，说明有甲酸某酸，且水解产物之一为酚，所以符合条件的B的同分异构体为苯环上连有-OOCH、-CH₂NH₂，它们有邻间对三种，所以共有3种，
故答案为：3；
（5）以苯为起始原料制备苯乙酮，可以用苯与氯乙烷发生取代生成乙苯，乙苯与溴发生取代，再碱性水解、氧化可得苯乙酮，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，侧重考查学生分析推理能力，要学会根据分子式的变化推断反应的类型，充分利用题信息是解题关键，是对有机化学基础的综合考查，需要学生具备扎实的基础，难度中等．