Question

8．有机物A可发生如下转化关系（无机产物略），其中K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构．已知：
①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa连在烃基上不会被氧化．

请回答下列问题：
（1）上述变化中属于取代反应的是①②⑦（填反应编号）．
（2）写出结构简式：GCH₃COOCH=CH₂，M．
（3）1molB与足量NaOH溶液反应，最多用3molNaOH．
（4）写出下列反应的化学方程式：用常见试剂检验F中官能团CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O或CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加热}{→}$CH+2Ag↓+3NH₃+H₂0，K与碳酸氢钠溶液反应
（5）同时符合下列要求的A的同分异构体有2种．
①含有苯环
②苯环上的一氯代物有三种
③能发生银镜反应和水解反应
④在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与1molNaOH反应．

Answer 1

分析 由G发生加聚反应产物可知，G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C均含有2个碳原子，故C为CH₃COONa，故F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，A含有酯基，J酸化得到K，K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个侧链其处于对位，则A中含有1个苯环、1个酯基，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为，K为，M为，据此解答．

解答 解：由G发生加聚反应产物可知，G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C均含有2个碳原子，故C为CH₃COONa，故F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH．有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，A在光照条件下生成的一溴代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，A含有酯基，J酸化得到K，K与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构，应含有2个侧链其处于对位，则A中含有1个苯环、1个酯基，综上分析可知A为，B为，D为，I为，J为，K为，M为，
（1）反应①是在光照条件下发生取代反应生成的一溴代物，
反应②是在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH₃COONa与，属于取代反应，注意同时发生中和反应，
反应③是发生氧化反应生成，
反应④是发生氧化反应生成，
反应⑤是与硫酸发生复分解反应生成，
反应⑥是CH₃COOH与氢氧化钠发生中和反应生成CH₃COONa，
反应⑦是CH₃COOCH=CH₂在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH₃CHO与CH₃COONa，属于取代反应，同时发生中和反应等，
故答案为：①②⑦；
（2）通过以上分析知，G的结构简式为CH₃COOCH=CH₂，M结构简式为，
故答案为：CH₃COOCH=CH₂，；
（3）B为，1molB与足量NaOH溶液反应，最多用3molNaOH，
故答案为：3；
（4）F为CH₃CHO，F中官能团为醛基，可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验，反应的方程式为CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O或CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加热}{→}$CH+2Ag↓+3NH₃+H₂0，K为，K与碳酸氢钠溶液反应 为，
故答案为：CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O或CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加热}{→}$CH+2Ag↓+3NH₃+H₂0；；
（5）A（）的同分异构体符合条件：①含有苯环，②苯环上的一氯代物有三种，③能发生银镜反应和水解反应，说明有甲酸某酯，④在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与1molNaOH反应，符合条件的同分异构体为、，共2种，
故答案为：2．

点评 本题考查有机物的推断，是对有机物知识的综合运用，注意根据G的加聚产物的结构简式与反应条件利用正推法与逆推法结合推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，是热点题型，难度中等．