Question

【题目】click“点击化学”是一种绿色、高效的有机合成手段。其中铜(Ⅰ)催化的炔-叠氮基的点击反应获得五元杂环三氮唑在医药领域有广泛的用途。由芳香化合物A合成G的过程如下：

已知：a.tBu代表叔丁基

b.

(1)A的名称为___________，下列关于A的说法正确的是___________ (填字母)。

a属于芳香烃 b.遇FeCl3溶液显紫色

c苯环上的一溴代物有两种 d不能发生氧化反应

(2)B的结构简式为___________，其分子中最多有___________个原子共平面。

(3)化合物F到G的反应类型为_________________________________。

(4)书写化合物D到E化学方程式_________________________________。

(5)D的一种同分异构体H能与碳酸氢钠反应，且核磁共振氢谱峰面积比为6︰1，H的结构简式为________。

(6)索烃是一种类似锁链没有化学键连接的多个环状分子组合休。“click”反应广泛用于合成类索烃的基本单元。以为原料，仿照流程中“click”反应，书写合成环状分子的路线，有机试剂和无机试剂任选。________________

Answer 1

【答案】对叔丁基苯酚（或4-叔丁基苯酚） bc BrCH2C≡CH 6 取代反应 CH3CH2OOCH2Br+NaN3CH3CH2OOCH2N3+NaBr BrC(CH3)2COOH

【解析】

A为对叔丁基苯酚，与有机物B发生取代反应生成有机物C，结构简式为；由此可以推断出有机物B的结构简式为BrCH2C≡CH；CH3CH2OOCH2Br与NaN3在一定条件下发生取代反应生成有机物E，结构简式为CH3CH2OOCH2N3；根据信息b可知，有机物C和E在铜作用下，发生click反应，生成有机物F，F在甲醇和氢离子条件下发生取代反应生成G。据以上分析进行解答。

(1)根据题给信息可知，A为对叔丁基苯酚；

a．A属于酚类，不属于烃类，错误；

b. A属于酚类，遇FeCl3溶液显紫色，正确；

c．苯环上有2种不同环境下的氢，所以苯环上的一溴代物有两种，正确；

d．有机物能够燃烧，发生氧化反应，属于酚类，能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，能发生氧化反应，错误；

综上所述，本题正确答案：对叔丁基苯酚（或4-叔丁基苯酚），bc。

(2)根据有机物A和 C的结构简式可知，有机物B的结构简式为BrCH2C≡CH，-C≡CH为直线结构，3个原子共直线，也共平面，BrCH2-连在-C≡CH上，碳原子一定和-C≡CH共直线，共平面，BrCH2-中除碳原子外最多还有2个原子（2个氢原子或1个氢原子和1个溴原子）能够与-C≡CH共平面，因此该分子中最多有6个原子共平面。

综上所述，本题答案是：BrCH2C≡CH，6。

(3)根据F和G的结构简式可知，化合物F到G的反应类型为取代反应；

综上所述，本题答案是：取代反应；

(4) CH3CH2OOCH2Br与NaN3发生取代反应生成CH3CH2OOCH2N3，化学方程式为：CH3CH2OOCH2Br+NaN3CH3CH2OOCH2N3+NaBr；

综上所述，本题答案是：CH3CH2OOCH2Br+NaN3CH3CH2OOCH2N3+NaBr。

(5)有机物D的结构简式为：CH3CH2OOCH2Br，它的的一种同分异构体H能与碳酸氢钠反应，说明结构中含有羧基，且核磁共振氢谱峰面积比为6︰1，含有两个甲基，其结构简式为：BrC(CH3)2COOH ；

综上所述，本题答案是：BrC(CH3)2COOH 。

(6) 与溴化氢发生取代反应生成，根据信息可知，与NaN3在DMF条件反应生成：，在铜做催化剂条件下，发生“click”反应生成；具体流程如下：；

综上所述，本题答案是：。