题目内容

氯化铁是一种重要的化工原料,无水氯化铁遇潮湿空气极易吸水生成FeCl3?nH2O.
(1)实验室用如下装置(部分加热、夹持等装置已略去)制备无水氯化铁固体.

①装置A中仪器z的名称是
 
.
②简述检验装置A气密性的操作:
 
.
③按气流方向连接各仪器接口,顺序为a→
 
→
 
→
 
→
 
→b→c→
 
→
 
,装置D的作用是
 
.
(2)工业上制备无水氯化铁的一种工艺流程如下:

①吸收塔中发生反应的离子方程式为
 
.
②简述由FeCl3.6H2O晶体得到无水氯化铁的操作:
 
.
③用碘量法测定所得无水氯化铁的质量分数:称取m克无水氯化铁样品,溶于稀盐酸,再转移到100mL容量瓶中,用蒸馏水定容;取出10mL,加入稍过量的KI溶液,充分反应后,滴入指示剂
 
(填试剂名称),用c mol?L-1的Na2S2O3溶液进行滴定,终点时消耗V mL Na2S2O3溶液(已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-).则样品中氯化铁的质量分数为
 
.
(3)若已知:
Fe(OH)3(aq)?Fe3+(aq)+3OH-(aq)△H=a kJ?mol-1
H2O(I)?H+(aq)+OH-(aq)△H=b kJ?mol-1
请写出Fe3+发生水解反应的热化学方程式
 
.
考点:制备实验方案的设计,铁的化学性质
专题:几种重要的金属及其化合物
分析:(1)①依据装置图中仪器形状和用途分析;
②分析装置图可知A中的反应为浓盐酸和二氧化锰反应生成氯化锰和氯气的反应,实验装置气密性检查利用装置压强变化和液面变化分析;
③制取出的氯气中含有HCl杂质气体,需要利用饱和食盐水除去,然后对氯气进行干燥,再通入B,最后为了防止空气中水蒸气进入B,需增加干燥装置,据此解答即可;
(2)①尾气中含有氯气,由工艺流程可知,用吸水剂X在吸收塔中吸收氯气,生成氯化铁,所以吸水剂X为氯化亚铁;
②由溶液获得晶体需加热蒸发、冷却晶体,铁离子易水解应先加入少量的盐酸;
③淀粉遇碘变蓝,据此选择指示剂;VmLNa2S2O3溶液含有Na2S2O3物质的量为V?10-3 L×cmol/L=c?V?10-3 mol,mg样品需要0.01cVmolNa2S2O3,根据关系式2Fe3+~I2~S2O32-计算n(Fe3+),氯化铁的物质的量等于n(Fe3+),利用m=nM计算氯化铁的质量,根据质量分数定义计算;
(3)利用盖斯定律计算反应热,可写出Fe3+发生水解反应的热化学方程式.
解答: 解:(1)①装置图中仪器形状和用途可知,仪器X的名称为分液漏斗,故答案为:分液漏斗;
②A中的反应为浓盐酸和二氧化锰反应生成氯化锰和氯气的反应,反应中产生氯气,实验装置气密性检查利用装置压强变化和液面变化分析,关闭a处的活塞,向分液漏斗中加水至其液面高于试管中的液面,(停止加水)一段时间后液面高度差没变化,说明装置不漏气,故答案为:关闭活塞,向分液漏斗中加水至其液面高于试管中的液面,(停止加水)一段时间后液面高度差没变化,说明装置不漏气;
③制取出的氯气中含有HCl杂质气体,需要利用饱和食盐水除去,液体洗气需长管进,短管出,故a连接h-i,然后对氯气进行干燥,同理:i连接d-e,再通入B,即e连接b-c,最后为了防止空气中水蒸气进入B,需增加干燥装置,故c连接f-g,
故答案为:h、i、d、e、f、g;防止空气中的水蒸气进入B;
(2)①尾气中含有氯气,由工艺流程可知,用吸水剂X在吸收塔中吸收氯气,生成氯化铁,所以吸水剂X为氯化亚铁,氯化亚铁与氯气反应生成氯化铁,反应离子方程式为:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,
故答案为:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-;
②温度越高氯化铁的溶解度越高,由溶液获得晶体需加热蒸发、冷却晶体.Fe3+易水解应先加入少量的盐酸,抑制Fe3+水解,再热蒸发、冷却晶体获得FeCl3?6H2O,
故答案为:加入少量盐酸加热浓缩,再冷却结晶;
③淀粉遇碘变蓝,硅可以选择淀粉作为指示剂;VmLNa2S2O3溶液含有Na2S2O3物质的量为V?10-3 L×cmol/L=c?V?10-3 mol,则:
根据关系式:2Fe3+~I2~2S2O32-
           2         2   
       n(Fe3+)           c?V?10-3mol×10
所以 n(Fe3+)=c?V?10-3 mol×10=0.01cVmol,
所以m克无水氯化铁样品中氯化铁的质量为0.01cVmol×162.5g/mol=1.625cVg
所以m克无水氯化铁样品中氯化铁的质量分数为
1.625cVg
mg
×100%=
162.5cV
m
%,
故答案为:淀粉溶液;
162.5cV
m
%;
(3)Fe3+发生水解反应的方程式为Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+,
已知①Fe(OH)3(s)?Fe3+(aq)+3OH-(aq)△H=akJ?mol-1
②H2O(l)?H+(aq)+OH-(aq)△H=bkJ?mol-1,
则利用盖斯定律将②×3-①可得Fe3+(aq)+3H2O(l)?Fe(OH)3(aq)+3H+(aq)△H=(3b-a)kJ?mol-1,
故答案为:Fe3+(aq)+3H2O(l)?Fe(OH)3(aq)+3H+(aq)△H=(3b-a)kJ?mol-1.
点评:本题考查学生对工艺流程的理解、物质的分离提纯等基本操作、氧化还原反应滴定应用、溶度积有关计算等,难度中等,需要学生具有扎实的基础知识与灵活运用知识解决问题的能力.注意(2)中计算,mg样品需要Na2S2O3的体积为滴定中的10倍,容易忽略.
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