Question

I．二氧化硒（SeO₂）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或浓H₂SO₄反应生成SeO₂以回收Se．
完成下列填空，
（1）Se和浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1：1，写出Se和浓HNO₃的反应方程式

 

．
如不对该反应还原产物的比例作限制，该反应

 

出现多组配平系数（填“可能”或“不可能”）并说明理由

 

．
（2）回收得到的SeO₂的含量，可以通过下面的方法测定：
①SeO₂+KI十HNO₃→Se+I₂+KNO₃十H₂O
②I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI
实验中，准确称量SeO₂样品0.160 0g，消耗了0.200 0mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液25.00mL，所测定的样品中SeO₂的质量分数为

 

II．在P+CuSO₄+H₂O→Cu₃P+H₃PO₄+H₂SO₄（未配平）的反应中，3.5mol CuSO₄可氧化P的物质的量为

 

mol，若生成3mol Cu₃P时，参加反应的P的物质的量为

 

mol．

Answer 1

考点：氧化还原反应的计算,氧化还原反应

专题：氧化还原反应专题

分析：I．（1）Se被浓硝酸氧化生成H₂SeO₃，Se元素化合价由0价变为+4价，N元素化合价由+5价变为+2价、+4价，NO和NO₂的物质的量之比为1：1，根据转移电子相等配平方程式即可；
如不对该反应还原产物的比例作限制，该反应可能出现多组配平系数，因为二者的还原产物有两种，两种还原产物的物质的量之比可能改变；
（2）根据得失电子相等配平方程式为①SeO₂+4KI十4HNO₃=Se+2I₂+4KNO₃十2H₂O、②I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI，将方程式①+2②得SeO₂+4KI十4Na₂S₂O₃+4HNO₃=Se+2Na₂S₄O₆+4NaI+4KNO₃十2H₂O，根据SeO₂和Na₂S₂O₃之间的关系式计算；
II．根据得失电子守恒配平方程式为11P+15CuSO₄+24H₂O=5Cu₃P+6H₃PO₄+15H₂SO₄，根据CuSO₄和被氧化P的物质的量之间的关系式、Cu₃P与参加反应的P的之间的关系式进行解答．

解答： 解：（1）Se被浓硝酸氧化生成H₂SeO₃，Se元素化合价由0价变为+4价，N元素化合价由+5价变为+2价、+4价，NO和NO₂的物质的量之比为1：1，结合转移电子相等得方程式为Se+2HNO₃（浓）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑，如不对该反应还原产物的比例作限制，该反应可能出现多组配平系数，因为二者的还原产物有两种，两种还原产物的物质的量之比可能改变，导致还原剂和氧化剂的物质的量都改变，
故答案为：Se+2HNO₃（浓）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑；可能；该反应有两种还原产物，两者的比例和还原剂的用量都可以发生改变；
（2）根据得失电子相等配平方程式为①SeO₂+4KI十4HNO₃=Se+2I₂+4KNO₃十2H₂O、②I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI，将方程式①+2②得SeO₂+4KI十4Na₂S₂O₃+4HNO₃=Se+2Na₂S₄O₆+4NaI+4KNO₃十2H₂O，根据SeO₂-----4Na₂S₂O₃得，SeO₂的质量=

0.200mol/L×0.025L

4

×1×111g/mol=0.13875g，SeO₂的质量分数=

0.13875g

0.160g

×100%=86.72%，故答案为：86.72%；
II．根据得失电子守恒配平方程式为11P+15CuSO₄+24H₂O=5Cu₃P+6H₃PO₄+15H₂SO₄，该反应中有

6

11

的P作还原剂，3.5molCuSO₄参加氧化还原反应，被氧化的P的物质的量=

3.5mol

5

=0.7mol，根据11P---5Cu₃P，若生成3mol Cu₃P时，参加反应的P的物质的量=

3mol

5

×11=6.6mol，
故答案为：0.7；6.6．

点评：本题考查了氧化还原反应，根据得失电子相等配平方程式，再结合物质之间的关系式进行计算，难点是（3）题，P作氧化剂和还原剂，注意硫酸铜氧化的P的物质的量不是所有作还原剂的P的物质的量，为易错点．