Question

19．乙基香草醛  是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更浓郁．
（1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：

已知：a．RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b．与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基．
①由A→C的反应属于取代反应（填反应类型）．
②B的结构简式为．
③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式．
（2）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体，请设计合理方案用对甲基苯酚合成D．（其他原料自选，用反应流程图表示并注明必要的反应条件）．
已知：a．苯酚可以发生如下反应
b．流程图示例：
（3）乙基香草醛的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有3种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为．
①能与NaHCO₃溶液反应    ②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应
③苯环上有两个烃基        ④苯环上的官能团处于对位．

Answer 1

分析 （1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，则A是，B为，C为；
（2）与CH₃I反应保护酚羟基，再用酸性高锰酸钾溶液将苯环连接的甲基转化为-COOH，然后与乙醇发生酯化反应，最后在HI条件下重新得到酚羟基；
（3）乙基香草醛（）的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有：①能与NaHCO₃溶液反应，含有-COOH，②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应，含有酚羟基，③苯环上有两个烃基，只能为2个甲基；④苯环上的官能团处于对位，即-OH与-COOH处于对位，结合②中能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位含有H原子．

解答 解：（1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，则A是，B为，C为．
①由A→C的反应方程式：，属于取代反应，
故答案为：取代反应；
②B的结构简式为，故答案为：；
③在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式：，
故答案为：；
（2）与CH₃I反应保护酚羟基，再用酸性高锰酸钾溶液将苯环连接的甲基转化为-COOH，然后与乙醇发生酯化反应，最后在HI条件下重新得到酚羟基，合成路线流程图为：，
故答案为：；
（3）乙基香草醛（）的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有：①能与NaHCO₃溶液反应，含有-COOH，②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应，含有酚羟基，③苯环上有两个烃基，只能为2个甲基；④苯环上的官能团处于对位，即-OH与-COOH处于对位，结合②中能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位含有H原子，其同分异构体有：、三种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为，
故答案为：3；．

点评 本题考查有机物推断与合成、同分异构体书写、有机反应方程式书写等，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生自学能力与知识迁移运用，题目难度中等．