题目内容

13.硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础.回答下列问题:
(1)基态Si原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,最高能层具有的原子轨道数为9、电子数为4.
(2)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其晶体类型为原子晶体,其晶胞中共有8个原子,其中在面心位置贡献3个原子.
(3)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备.工业上采用Mg2Si和NH4CI在液氨介质中反应制得SiH4,该反应的化学方程式为:Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2
(4)在硅酸盐中,SiO44-四面体[如图(a)]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式.图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为sp3,Si与O的原子数之比为1:3,化学式为SiO32-

分析 (1)硅质子数为14,基态Si原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,最高能层具有的原子轨道数为1+3+5=9;电子数为4;
(2)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其晶体类型为原子晶体;利用均摊法计算;
(3)Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4、NH3和MgCl2
(4)根据图(b)的一个结构单元中含有1个硅、3个氧原子,化学式为SiO32-

解答 解:(1)硅质子数为14,基态Si原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,最高能层具有的原子轨道数为1+3+5=9;电子数为4,故答案为:1s22s22p63s23p2;9;4;
(2)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其晶体类型为原子晶体,硅晶胞中每个顶点上有1个Si、面心是有1个Si、在晶胞内部含有4个Si原子,利用均摊法知,利用均摊法知,面心提供的硅原子个数=6×$\frac{1}{2}$=3,
故答案为:原子晶体;3;
(3)Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4、NH3和MgCl2,方程式为:Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2,故答案为:Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2;(4)根据图(b)的一个结构单元中含有1个硅、2+2×$\frac{1}{2}$=3个氧原子,化学式为SiO32-,其中Si原子的杂化形式是sp3,
故答案为:sp3;1:3;SiO32-

点评 本题以硅及其化合物为载体考查了晶胞的计算、等知识点,这些知识点都是考试热点,熟练掌握并灵活运用基础知识解答问题,易错点是(4).

练习册系列答案
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3.酣酸亚铬晶体是一种氧气吸收剂,化学式为[Cr(CH3COO)2]2•2H2O,不溶于冷水,易溶于盐酸.由于Cr2+易被氧气氧化,制备醋酸亚铬时,需在封闭体系中用锌作还原剂,先将Cr3+还原为Cr2+,再与醋酸钠溶液作用制得,其总反应为:
2Cr3++Zn+4CH3COO-+2H2O═[Cr(CH3COO)2]2•2H2O+Zn2+
请回答下列问题:
(1)实验中用恒压滴液漏斗,相比普通分液漏斗,显著的优点是平衡压强,使液体顺利滴下,可以防止液体挥发.
(2)实验开始前,必需进行的实验操作是检验装置气密性;实验开始时,打开恒压滴液漏斗的旋塞,让盐酸滴入装置2中,打开A,关闭B,目的是盐酸与锌反应产生的氢气将装置中的空气排出,形成还原性氛围,防止Cr2+被氧化,,反应一段时间后,保持盐酸持续滴下,关闭A,打开B,目的是让产生的H2将CrCl2溶液压入装置3与CH3COONa溶液反应.
(3)已知其它反应物足量,实验时取用的是含溶质3.17g CrCl3溶液和1L 0.1mol•L-1的醋酸钠溶液;实验后得干燥纯净的醋酸亚铬晶体2.82g,则该实验所得产品的产率为75%(不考虑醋酸亚铬晶体的溶解损失).
(4)为标定实验所用的CrCl3溶液,进行了如下操作:
取25.00mLCrCl3溶液于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中,加热至沸后加入适量Na2O2,充分加热煮沸,稀释,加入过量的稀H2SO4至溶液呈强酸性,此时铬以Cr2O72-存在;再加入足量KI,密塞,摇匀,于暗处静置5分钟后,用0.25mol•L-1硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入l mL指示剂,滴定至终点.平行测定三次,平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00mL.
已知:Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H2O,2S2O32-+I2═S4O62-十2I-
①实验所用的CrCl3溶液的物质的量浓度为0.08mol/L.
②滴定过程中所用的指示剂是淀粉.
③下列操作导致实验结果偏低的是ac.
a.移取CrCl3溶液的滴定管,水洗后未用CrCl3溶液润洗
b.盛硫代硫酸钠溶液的滴定管滴定前有气泡,滴定后无气泡
c.量取CrCl3溶液时先俯视后仰视
d.滴定终点时,盛硫代硫酸钠溶液的滴定管尖嘴外挂有一滴液珠未滴落.
8.硫酸铅可用于铅蓄电池、纤维增重剂、涂料分析试剂.工业上通常用自然界分布最广的方铅矿(主要成分为PbS)生产硫酸铅.工艺流程如下:


已知:①Ksp(PbSO4)=1.08×10-8,Ksp(PbCl2)=1.6×l0-5
②PbCl2(s)+2C1-(aq)?PbCl42-(aq)△H>0
③Fe3+、Pb2+以氢氧化物形式开始沉淀时的PH值分别为1.9和7.
(I )流程中加入盐酸可以控制溶液的pH<1.9,主要目的是抑制Fe3+的水解.反应过程中可观察到淡黄色沉淀,则步骤(1)对应的主要反应的离子方程式为2Fe3++PbS=PbCl2+S+2Fe2+
(II) 步骤(2)所得的滤液A 蒸发浓缩后再用冰水浴的目的是用冰水浴使PbCl2(s)+2Cl-(aq)?PbCl4-△H>0逆向移动,使PbCl4-转化PbCl2析出(请用平衡移动原理解释)
(III )上述流程中可循环利用的物质有FeCl3、HCl.
(IV)炼铅和用铅都会使水体因重金属铅的含量增大而造成严重污染.水溶液中铅的存在形态主要有
Pb2+、Pb(OH)+、Pb(OH)2、Pb(OH)3-、Pb(OH)42-.各形态的铅浓度分数α与溶液pH 变化的关系如图所示:

①探究Pb2+的性质:向含Pb2+的溶液中逐滴滴加NaOH,溶液变浑浊,继续滴加NaOH溶液又变澄清;pH≥13时,溶液中发生的主要反应的离子方程式为Pb(OH)3-+HO-=Pb(OH)42-..
②除去溶液中的Pb2+:科研小组用一种新型试剂可去除水中的痕量铅和其他杂质离子,实验结果记录如下:
离子Pb2+Ca2+Fe3+Mn2+
处理前浓度/(mg•L-10.10029.80.120.087
处理后浓度/(mg•L-10.00422.60.040.053
Ⅰ.由表可知该试剂去除Pb2+的效果最好,请结合表中有关数据说明去除Pb2+比Fe3+效果好的理由是加入试剂,Pb2+的浓度转化率为$\frac{(0.1-0.004)}{0.1}$×1005%=96%,Fe3+的浓度转化率为$\frac{0.12-0.04}{0.12}$×100%=67%,所以去除Pb2+比Fe3+效果好.
Ⅱ.若新型试剂(DH)在脱铅过程中主要发生的反应为:2DH(s)+Pb2+?D2Pb(s)+2H+,则脱铅时最合适的pH约为B.
A.4 B.6 C. 10 D. 12.
5.半导体生产中常需要控制掺杂,以保证控制电阻率,三氯化磷(PCl3)是一种重要的掺杂剂.实验室要用黄磷(即白磷)与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3,装置如图所示:(部分夹持装置略去)

已知:①黄磷与少量Cl2反应生成PCl3,与过量Cl2反应生成PCl5;②PCl3遇水会强烈水解生 成 H3PO3和HC1;③PCl3遇O2会生成P0Cl3,P0Cl3溶于PCl3;④PCl3、POCl3的熔沸点见下表:
物质熔点/℃沸点/℃
PCl3-11275.5
POCl32105.3
请回答下列问题:
(1)A装置中制氯气的离子方程式为MnO2+4H++2Cl-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn2++Cl2↑+2H2O;
(2)F中碱石灰的作用是吸收多余的氯气、防止空气中的H2O进入烧瓶和PCl3反应;
(3)实验时,检査装置气密性后,先打开K3通入干燥的CO2,再迅速加入黄磷.通干燥CO2的作用是排尽装置中的空气,防止白磷自燃;
(4)粗产品中常含有POCl3、PCl5等.加入黄磷加热除去PCl5后.通过蒸馏(填实验操作名称),即可得到较纯净的PCl3
(5)实验结束时,可以利用C中的试剂吸收多余的氯气,C中反应的离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+2H2O;
(6)通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数:
①迅速称取1.00g产品,加水反应后配成250mL溶液;
②取以上溶液25.00mL,向其中加入10.00mL 0.1000mol•L-1碘水,充分反应;
③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液,用0.1000mol•L-1的Na2S2O3,溶液滴定
③重复②、③操作,平均消耗Na2S2O3,溶液8.40ml
已知:H3PO3+H2O+I2═H3PO4+2HI,I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6,假设测定过程中没有其他反应.根据上述数据,该产品中PC13的质量分数为79.75%.

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