题目内容

3.酣酸亚铬晶体是一种氧气吸收剂,化学式为[Cr(CH3COO)2]2•2H2O,不溶于冷水,易溶于盐酸.由于Cr2+易被氧气氧化,制备醋酸亚铬时,需在封闭体系中用锌作还原剂,先将Cr3+还原为Cr2+,再与醋酸钠溶液作用制得,其总反应为:
2Cr3++Zn+4CH3COO-+2H2O═[Cr(CH3COO)2]2•2H2O+Zn2+
请回答下列问题:
(1)实验中用恒压滴液漏斗,相比普通分液漏斗,显著的优点是平衡压强,使液体顺利滴下,可以防止液体挥发.
(2)实验开始前,必需进行的实验操作是检验装置气密性;实验开始时,打开恒压滴液漏斗的旋塞,让盐酸滴入装置2中,打开A,关闭B,目的是盐酸与锌反应产生的氢气将装置中的空气排出,形成还原性氛围,防止Cr2+被氧化,,反应一段时间后,保持盐酸持续滴下,关闭A,打开B,目的是让产生的H2将CrCl2溶液压入装置3与CH3COONa溶液反应.
(3)已知其它反应物足量,实验时取用的是含溶质3.17g CrCl3溶液和1L 0.1mol•L-1的醋酸钠溶液;实验后得干燥纯净的醋酸亚铬晶体2.82g,则该实验所得产品的产率为75%(不考虑醋酸亚铬晶体的溶解损失).
(4)为标定实验所用的CrCl3溶液,进行了如下操作:
取25.00mLCrCl3溶液于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中,加热至沸后加入适量Na2O2,充分加热煮沸,稀释,加入过量的稀H2SO4至溶液呈强酸性,此时铬以Cr2O72-存在;再加入足量KI,密塞,摇匀,于暗处静置5分钟后,用0.25mol•L-1硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入l mL指示剂,滴定至终点.平行测定三次,平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00mL.
已知:Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H2O,2S2O32-+I2═S4O62-十2I-.
①实验所用的CrCl3溶液的物质的量浓度为0.08mol/L.
②滴定过程中所用的指示剂是淀粉.
③下列操作导致实验结果偏低的是ac.
a.移取CrCl3溶液的滴定管,水洗后未用CrCl3溶液润洗
b.盛硫代硫酸钠溶液的滴定管滴定前有气泡,滴定后无气泡
c.量取CrCl3溶液时先俯视后仰视
d.滴定终点时,盛硫代硫酸钠溶液的滴定管尖嘴外挂有一滴液珠未滴落.

分析 (1)平衡压强,使液体顺利滴下,防止液体挥发;
(2)制备气体需要检验装置气密性;由于Cr2+易被氧气氧化,用反应生成氢气将装置中的空气排出;
利用生成的氢气将CrCl2溶液压入装置3与CH3COONa溶液反应;
(3)3.17g CrCl3为0.02mol,得到CrCl2为0.02mol,醋酸钠为0.1mol,结合酣酸亚铬晶体的分子式可知醋酸钠过量,根据CrCl2计算[Cr(CH3COO)2]2•2H2O 的理论产量,进而计算其产率;
(4)①根据关系式2Cr3+~Cr2O72-~3I2~6S2O32-计算;
②碘遇淀粉变蓝色,反应完毕蓝色褪去;
③a.水洗后未用CrCl3溶液润洗,CrCl3溶液被稀释,消耗硫代硫酸钠溶液的体积偏小;
b.气泡体积计算在消耗硫代硫酸钠溶液体积之内;
c.量取CrCl3溶液时先俯视,液面在读数下方,读数偏小,后仰视,液面在读数上方,对数偏大,则溶液体积偏大;
d.外挂有一滴液珠未滴落,以计算在消耗硫酸硫酸钠溶液体积内.

解答 解:(1)分液漏斗添加液体,需要将分液漏斗活塞打开,便于液体顺利流下,用恒压滴液漏斗,相比普通分液漏斗,显著的优点是:平衡压强,使液体顺利滴下,可以防止液体挥发,
故答案为:平衡压强,使液体顺利滴下,可以防止液体挥发;
(2)实验开始前,必需进行的实验操作是:检验装置气密性,
打开A,关闭B,目的是:盐酸与锌反应产生的氢气将装置中的空气排出,形成还原性氛围,防止Cr2+被氧化,
关闭A,打开B,目的是:让产生的H2将CrCl2溶液压入装置3与CH3COONa溶液反应,
故答案为:检验装置气密性;盐酸与锌反应产生的氢气将装置中的空气排出,形成还原性氛围,防止Cr2+被氧化;让产生的H2将CrCl2溶液压入装置3与CH3COONa溶液反应;
(3)CrCl3为$\frac{3.17g}{158.5g/mol}$=0.02mol,得到CrCl2为0.02mol,醋酸钠为0.1mol,结合酣酸亚铬晶体的分子式可知醋酸钠过量,根据原子守恒,则得到[Cr(CH3COO)2]2•2H2O为0.02mol,质量为0.02mol×$\frac{1}{2}$×376g/mol=3.76g,所得产品的产率为$\frac{2.82g}{3.76g}$=75%,
故答案为:75%;
(4)①设CrCl3溶液的物质的量浓度为amol/L,则:
2Cr3+~Cr2O72-~3I2~6S2O32-
2                   6
0.025L×amol/L      0.024L×0.25mol/L
所以2:6=0.025L×amol/L:0.024L×0.25mol/L
解得a=0.08,
故答案为:0.08mol/L;
②碘遇淀粉变蓝色,反应完毕蓝色褪去,可以用淀粉作指示剂,
故答案为:淀粉;
③a.水洗后未用CrCl3溶液润洗,CrCl3溶液被稀释,消耗硫代硫酸钠溶液的体积偏小,测定浓度偏小,故a符合;
b.气泡体积计算在消耗硫代硫酸钠溶液体积之内,测定浓度偏大,故b不符合;
c.量取CrCl3溶液时先俯视,液面在读数下方,读数偏小,后仰视,液面在读数上方,对数偏大,则CrCl3溶液体积偏大,测定其浓度偏小,故c符合;
d.外挂有一滴液珠未滴落,以计算在消耗硫酸硫酸钠溶液体积内,测定浓度偏大,故d不符合.
故选:ac.

点评 本题考查物质制备实验,涉及化学仪器使用、对操作的分析评价、产率计算、位置含量的测定、信息的获取与运用等,有利于培养学生分析能力、实验能力,题目难度中等.

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时间
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