题目内容
5．Na2S2O3可用作照相的定影剂等．已知Na2S2O3的某些性质如下：（Ⅰ）S2O32-能被I2氧化为S4O62-；
（Ⅱ）酸性条件下S2O32-迅速分解为S和SO2；
（Ⅲ）向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3；所得产品中常含有少量Na2SO3和Na2SO4．
实验室可用如下装置（略去部分夹持仪器）模仿生成过程．
实验步骤：（1）仪器组装完成后，关闭A、C中分液漏斗活塞，将E中导管伸入盛水的水槽中，微热A中圆底烧瓶，E中导管口有气泡冒出，停止加热，导管中回流一段稳定的水柱，则整个装置气密性良好．装置D的作用是防止倒吸，装
置E中溶液的作用是吸收多余的SO2．
（2）先向C中烧瓶加入Na2CO3和Na2S混合溶液，再向A中烧瓶滴加浓H2SO4．
（3）等Na2CO3和Na2S完全消耗后，结束反应．过滤C中混合物，将溶液蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥，得到产品．
（4）为验证产品中含有硫酸盐，该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整．
| 实验步骤 | 预期现象或结论 |
| 步骤1：取少量固体样品溶于无氧蒸馏水中 | 固体完全溶解得无色澄清溶液 |
| 步骤2：加入过量盐酸 | |
| 步骤3：静置后取上清液，加入BaCl2溶液 |
①溶液配制：称取1.0g Na2S2O3试样，用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，最终定容至100mL．
②滴定：取10.00mL0.01mol•L-1KMnO4标准溶液，加硫酸酸化，再加过量KI溶液．写出该反应的离子反应：2MnO4-+16H++10I-═5I2+2Mn2++8H2O
③往步骤②所得溶液加入某指示剂，用Na2S2O3滴定至终点（2S2O32-+I2═S4O62-+2I-），记录Na2S2O3溶液用量，滴定3次．指示剂最好选用淀粉溶液，本次滴定时所用的玻璃仪器除锥形瓶外，还有碱式滴定管．
④若3次滴定NaS2O3溶液的平均用量为12.00mL，则样品的纯度为65.8%．
分析 实验室模仿Na2S2O3生成过程：A装置：Na2SO3+H2SO4（浓）=Na2SO4+H2O+SO2↑，B装置的作用是起缓冲作用，C装置：2Na2S+Na2CO3+SO2=3Na2S2O3+CO2，D装置中两导管均为短导管可防止液体倒吸，E装置：装置中盛放NaOH溶液进行尾气处理，防止二氧化硫排放污染环境，等Na2CO3和Na2S完全消耗后，结束反应，过滤C中混合物，将溶液蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥，得到产品．
（1）利用液面差在一段时间内不变检验装置的气密性；D的作用有缓冲装置能防止倒吸；二氧化硫有毒不能直接排空，应该用碱液吸收；
（4）Na2S2O3固体，可能混有Na2SO4固体的实验思路：应先除去Na2S2O3，加入稀盐酸除去硫代硫酸钠，再静置后取上清液，加入BaCl2溶液检验SO42-的存在；
（5）②KI与KMnO4反应，KMnO4是强氧化剂，KI中碘元素被氧化为碘单质，KMnO4中锰元素被还原为Mn2+；
③步骤②中，根据反应（2S2O32-+I2═S4O62-+2I-），至终点碘单质被还原，所以选用淀粉作指示剂；Na2S2O3水解呈碱性；
④根据方程式中 MnO4-、I2、S2O32-之间的关系式计算．
解答 解：（1）仪器组装完成后，关闭A、C中分液漏斗活塞，将E中导管伸入盛水的水槽中，微热A中圆底烧瓶，E中导管口有气泡冒出，停止加热，导管中回流一段稳定的水柱，说明不漏气，气密性良好，D中两导管均为短导管可防止液体倒吸，E中盛放NaOH溶液进行尾气处理，防止二氧化硫排放在环境中，从而保护环境，
故答案为：关闭A、C中分液漏斗活塞，将E中导管伸入盛水的水槽中，微热A中圆底烧瓶，E中导管口有气泡冒出，停止加热，导管中回流一段稳定的水柱；防止倒吸； 吸收多余的SO2；
（4）具体操作：取少量固体于试管中加水溶解后，加入过量盐酸，硫代硫酸钠与盐酸反应生成二氧化硫气体和硫单质，取上层清液，滴加少量BaCl2溶液，生成难溶于水的白色沉淀硫酸钡，证明含硫酸根离子，即证明固体中含有硫酸钠，说明样品中含有SO42-，否则不含，
故答案为：
| 预期现象或结论 |
| 有浅黄色浑浊出现，有刺激性气味气体产生 |
| 有白色沉淀产生，说明样品中含有SO42- |
故答案为：2MnO4-+16H++10I-═5I2+2Mn2++8H2O；
③用硫代硫酸钠滴定碘溶液，碘单质遇淀粉变蓝，利用2S2O32-+I2═S4O62-+2I-，至终点碘单质被还原，指示反应终点；硫代硫酸钠为强碱弱酸盐，溶液显碱性，应选用碱式滴定管，
故答案为：淀粉溶液；碱式滴定管；
④根据方程式2MnO4-+16H++10I-═5I2+2Mn2++8H2O，2S2O32-+I2═S4O62-+2I-，得关系式：2MnO4-～5I2～10S2O32-
得C（S2O32-）=$\frac{0.01L×0.01mol/L×\frac{10}{2}}{0.012L}$=$\frac{1}{24}$mol/L，
m（Na2S2O3）=158g/mol×$\frac{1}{24}$mol/L×0.1L≈0.658g，
质量分数=$\frac{0.658g}{1g}$×100%=65.8%，
故答案为：65.8%．
点评 本题考查性质实验方案设计，侧重考查学生对实验方案的设计、评价，明确物质性质是解本题关键，注意（4）题为易错点，同时考查学生思维的缜密性，题目难度中等．
黄冈天天练口算题卡系列答案| A． | 常温下水电离出的c（H+）•c（OH-）=10-20的溶液中：Na+、Cl-、S2-、SO32- | |
| B． | 滴加无色酚酞后仍为无色的溶液：Na+、CO32-、K+、ClO-、SO42- | |
| C． | 加入（NH4）2Fe（SO4）2•6H2O晶体的溶液中：Na+、H+、Cl-、NO3- | |
| D． | 常温下，pH＜7的溶液中：I-、SO42-、Al3+、K+ |
途径①：S$\stackrel{浓硝酸}{→}$H2SO4
途径②S$\stackrel{O_{2}}{→}$SO2$\stackrel{O_{2}}{→}$SO3$\stackrel{H_{2}O}{→}$H2SO4．
| A． | 途径①反应中体现了浓硝酸的强氧化性和酸性 | |
| B． | 途径②的第二步反应在实际生产中可以通过增大O2浓度来提高产率 | |
| C． | 由途径①和②分别制取1mol H2SO4，理论上各消耗1mol S，各转移6mol电子 | |
| D． | 途径②与途径①相比更能体现“绿色化学”理念，是因为途径②比途径①污染相对小且原子利用率高 |
| A． |  1，3，4-三甲苯 | |
| B． |  2-甲基-2-氯丙烷 | |
| C． |  2-甲基-3-丁炔 | |
| D． | CH3CH2C（CH3）2CH（C2H5）CH3 3，3，4-三甲基已烷 |
．| A． | pH=0的无色溶液中：Cl-、Na+、SO42-、Fe2+ | |
| B． | 含有大量Fe3+的溶液中：Al3+、SCN-、Br-、Na+ | |
| C． | 加入铝粉能放出H2的溶液中：Mg2+、NH4+、NO3-、Cl- | |
| D． | 在$\frac{c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）}$=1012的溶液中：NH4+、NO3-、K+、Cl- |
将一定质量的镁、铝合金投入100mL一定物质的量浓度HCl中，合金全部溶解，向所得溶液中滴加5mol/LNaOH溶液到过量，（1）已知25℃时：N2（g）+O2（g）?2NO（g）△H=+183kJ/mol
2H2（g）+O2（g）═2H2O（l）△H=-571.6 kJ/mol
4NH3（g）+5O2（g）═4NO（g）+6H2O（l）△H=-1164.4kJ/mol
则 N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）△H=-92.2KJ/mol
（2）在恒温恒容密闭容器中进行合成氨反应，起始投料时各物质浓度如下表：
| N2 | H2 | NH3 | |
| 投料Ⅰ | 1.0mol/L | 3.0mol/L | 0 |
| 投料Ⅱ | 0.5mol/L | 1.5mol/L | 1.0mol/L |
②按投料Ⅱ进行反应，起始时反应进行的方向为正向（填“正向”或“逆向”）．
③若升高温度，则合成氨反应的化学平衡常数变小（填“变大”、“变小”或“不变”）．
④L（L1、L2）、X可分别代表压强或温度．如图1表示L一定时，合成氨反应中H2（g）的平衡转化率随X的变化关系．
ⅰX代表的物理量是温度．
ⅱ判断L1、L2的大小关系，L1＜L2．（填“＞”“＜”或“=”）
（3）电化学气敏传感器可用于监测环境中NH3的含量，其工作原理示意如图2：
①电极b上发生的是还原反应（填“氧化”或“还原”）
②写出电极a的电极反应式：2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O．
